tert-butyldiphenylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside | 132183-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7-azido-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 132183-16-5
• 化学式: C₂₉H₃₃N₃O₅Si
• 分子量: 531.684
• InChiKey: NTZKEEMSYIYUGO-ZEABQCPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside 在 二氯二茂锆 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 silver perchlorate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl-(1->3)-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Solid-Phase Synthesis of Core 8O-Glycan-Linked MUC5AC Glycopeptide

  摘要：

  利用糖基化氟化物方法，通过两个糖苷化反应立体选择性地合成了用于糖肽的核心 8 O-聚糖（15a/15b）的苄基保护二糖构件。利用这些构件固相合成了含有两个 O-聚糖的糖肽，其序列与 MUC5AC 的串联重复结构域的共识序列一致。合成的糖肽用试剂 K 从树脂中分离出来，随后在低酸 TfOH 条件下进行脱苄基反应，得到糖肽 2。该合成样本将在粘蛋白糖形的物理化学或免疫化学表征研究中用作合适的标准。

  DOI：

  10.1271/bbb.69.1575
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3-O-acetyl-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-seleno-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tert-butyldiphenylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肺炎链球菌血清型 12F CPS 重复单元六糖的全合成。

  摘要：

  革兰氏阳性细菌肺炎链球菌在全球范围内引起严重疾病。预防肺炎链球菌感染的疫苗会诱导针对细菌荚膜多糖 (CPS) 内表位的抗体。为了更好地了解防止细菌感染的表位，需要通过全合成获得确定的寡糖。目前使用的复合糖疫苗中不包含肺炎链球菌血清型 12F CPS 六糖重复单元，其合成的关键是三糖 β-D-GalpNAc-(1→4)-[α-D-Glcp- 的组装。 (1→3)]-β-D-ManpNAcA，其中分支点配备有正交保护基团。事实证明，依赖于单糖结构单元顺序组装的线性方法优于收敛 [3 + 3] 策略，而收敛 [3 + 3] 策略由于空间限制而未能成功。合成的六糖是进一步免疫学研究的起点。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.19

文献信息

• Stereoselective synthesis of a blood group A type glycopeptide present in human blood mucin
  作者：Wallace M. Macindoe、Hiroyuki Ijima、Yoshiaki Nakahara、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00362-j

  日期：1995.4

  [(alpha-L-fucopyranosyl)-(1-->2)]-O-(beta-D-galactopyranosyl)-(1-->3)-O- (2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-(1-->3)-L-serine, a core I glycotetraosyl peptide structure and a predominant substructure in complex glycan-glycoproteins present in human blood group A ovarian mucin, was synthesized for the first time. The title compound was synthetically accomplished via the following key manoeuvres: regio- and

  N，N-二甲基-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-O-[（α-L-呋喃核糖基）-（1-> 2） ] -O-（β-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-L-丝氨酸首次合成了人血型A卵巢粘蛋白中复杂的聚糖糖蛋白中的核心I糖四糖基肽结构和主要亚结构。标题化合物是通过以下关键操作合成完成的：α-GalNAc-（1-> 3）-Gal合成子的区域和立体控制结构，产生α-GalN3-（1-> 3）的立体选择性糖基化）-Ser糖肽合成子和朝向受体的α-选择性岩藻糖基化，该糖基化来自后两个合成子的糖基化。后者的另一种选择，
• Synthesis of Biantennary Complex-Type Nonasaccharyl Asn Building Blocks for Solid-Phase Glycopeptide Synthesis
  作者：Masashi Hagiwara、Mizuki Dohi、Yuko Nakahara、Keiko Komatsu、Yuya Asahina、Akiharu Ueki、Hironobu Hojo、Yoshiaki Nakahara、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/jo200149d

  日期：2011.7.1

  synthesized in a protected form suitable to use in the Fmoc solid-phase peptide synthesis studies. Two approaches for the nonasaccharide synthesis were examined by taking advantage of the highly β-selective glycosylation with GlcNTCA (N-phenyl)trifluoroacetimidate. An earlier approach, which involved the reaction of the trisaccharide donor (Gal-GlcNTCA-Man) and trisaccharide acceptor (Man-GlcNPhth2-N3), produced

  以适合于Fmoc固相肽合成研究的受保护形式合成带有LacNAc和LacdiNAc作为非还原末端基序的双天线复合型N-聚糖。通过利用GlcNTCA（N-苯基）三氟乙酰亚氨酸酯的高度β-选择性糖基化作用，研究了两种合成九糖的方法。较早的方法涉及三糖供体（Gal-GlcNTCA-Man）和三糖受体（Man-GlcNPhth 2 -N 3）的反应，产生了九糖异构体的混合物。另一方面，三糖受体的甘露糖基化（Man-GlcNPhth 2 -N 3）立体选择性地得到已知的五糖（Man 3 -GlcNPhth 2 -N 3），其与二糖基糖基供体（Gal-GlcNTCA或GalNTCA-GlcNTCA）反应以产生所需的九糖为单个立体异构体。选择性脱酞酰化，然后进行N-乙酰化，提供了GlcNAc 2的功能。在Ph（CH 3）2 P和HOOBt存在下，将所得的非糖基叠氮化物与Fmoc-Asp（OPfp）-OBu
• Synthesis of neoglycolipids containing a mucin-type core unit
  作者：Ryuichi Horie、Kouichi Nakano

  DOI：10.1016/s0008-6215(05)80007-2

  日期：1994.11

  (1-->4)-O-(2-acetamido- 2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1-->3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-alpha-D- galactopyranosyl)-(1-->1)-ceramide (1), O-beta-D-galactopyranosyl-(1-->4)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyr anosyl) - (1-->6)-O-(2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-(1-->1)-ceramid e (2), and O-beta-D-galactopyranosyl-(1-->4)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D- glucopyranosyl)-(1-->3)-O-[O-beta

  非天然糖脂O-β-D-吡喃半乳糖基-（1→4）-O-（2-乙酰氨基-2-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖基）-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基-（1→1）-神经酰胺（1），O-β-D-吡喃半乳糖基-（1→4）-O-（2-乙酰氨基-2 -deoxy-beta-D-glucopyr anosyl）-（1-> 6）-O-（2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl）-（1-> 1）-ceramid e（2）和O-β-D-吡喃半乳糖基-（1-> 4）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基）-（1-> 3）-O- [O-β -D-吡喃半乳糖基-（1-> 4）-（2-乙酰胺o-2-脱氧-β-D-吡喃吡喃糖基）-（1-> 6）]-O-（2-乙酰胺基-2-脱氧-合成了α-D-吡喃半乳糖基-（1→1）-神经酰胺（3），以及它
• A highly stereoselective synthesis of di- and trimeric sialosyltn epitope: A partial structure of glycophorin A
  作者：Yoshiaki Nakahara、Hiroyuki Iijima、Shohei Sibayama、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97201-0

  日期：1990.1
• A stereoselective 1,2-cis glycosylation toward the synthesis of a novel N-linked glycan from the Gram-negative bacterium, Campylobacter jejuni
  作者：Akihiro Ishiwata、Soichi Ohta、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.carres.2006.03.011

  日期：2006.7

  It has been shown that certain prokaryotes, such as Campylobacter jejuni, have asparagine (Asn)-linked glycoproteins. However, the structures of their glycans are distinct from those of eukaryotic origin. They consist of a bacillosamine residue linked to Asn, an alpha-(1 -> 4)-GalpNAc repeat, and a branching beta-Glcp residue. In this paper, we describe a strategy for the stereoselective construction of the alpha-(1 -> 4)-GalpNAc repeat of a C. jejuni N-glycan, utilizing a pentafluoropropionyl (PFP) group as a temporary protective group of the C-4 OH group of the GalpN donor. The strategy was applied to the synthesis of the hexasaccharide alpha-Galp-NAc-(1 -> 4)-alpha-GalpNAc-(1 -> 4)-[beta-Glcp-(1 -> 3)]-alpha-GalpNAc(1 -> 4)-alpha-GalpNAc-(1 -> 4)-GalpNAc. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.