prop-2-enyl (3aS,4S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-4-phenylmethoxy-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate | 158780-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: prop-2-enyl (3aS,4S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-4-phenylmethoxy-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate
• CAS: 158780-49-5
• 化学式: C₁₈H₂₂O₆
• 分子量: 334.369
• InChiKey: PQRQHKPKQVOGIT-JKQORVJESA-N

物化性质

• 沸点：
  421.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl (3aS,4S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-4-phenylmethoxy-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 methyl (3aR,4R,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations

  摘要：

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3686
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6S,6aS)-6-benzyloxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 prop-2-enyl (3aS,4S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-4-phenylmethoxy-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Gable, Robert W.; McVinish, Leasa M.; Rizzacasa, Mark A., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 8, p. 1537 - 1544

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic studies towards the squalestatins and zaragozic acids
  作者：Leasa M. McVinish、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76001-1

  日期：1994.1

  synthesis of a model core system (18) of the squalestatins and zaragozic acids has been achieved from D-mannose. The key steps involve an Ireland-Claisen rearrangement of the allyl ester 5 and a stereoselective epoxidation of the furanoid glycal 12 with 2,2-dimethyldioxirane.

  由D-甘露糖合成了角鲨抑制素和马来酸的模型核心系统（18）。关键步骤涉及烯丙酯5的Ireland-Claisen重排和呋喃酮糖醛12与2,2-二甲基二环氧乙烷的立体选择性环氧化。
• Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1999-3686

  日期：——

  Allyl ketene acetal Claisen rearrangement of urinoc acid derivatives with furanoside structure was studied. Reproducibility of the observed stereodiscrimination was confirmed in the conversion of enantiomeric starting materials. From X-ray structural data of the major reaction product obtained from a cis-pentenyl uronate, the transition state was proven to preferentially adopt a chair-like geometry. Alterations in the protecting group pattern led to a significant decrease in total yields. Use of β-deoxygenated starting material allowed a greater extent of variation, but was accompanied by the total loss of stereodiscrimination. For the first time, the reaction was applied to pyranoid starting material structures. The conversion of a gluco-configurated compound remaining unsuccessful, with the corresponding galacto and 4-deoxy derivatives an interesting stereoselectivity could be observed. This was lost by further structural simplification to a 1,4-dideoxypyranoid ring. This way, however, a substantial improvement in yield could be achieved.

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。
• Gable, Robert W.; McVinish, Leasa M.; Rizzacasa, Mark A., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 8, p. 1537 - 1544
  作者：Gable, Robert W.、McVinish, Leasa M.、Rizzacasa, Mark A.

  DOI：——

  日期：——