甲基三氯硅烷 | 75-79-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硅化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 甲基三氯硅烷
• 中文别名: 甲基硅仿；三氯(甲基)硅烷；甲基三氯化硅；一甲基三氯硅烷
• 英文名称: Methyltrichlorosilane
• 英文别名: trichloromethylsilane；trichloro(methyl)silane
• CAS: 75-79-6
• 化学式: CH₃Cl₃Si
• mdl: MFCD00000481
• 分子量: 149.479
• InChiKey: JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -77 °C
• 沸点：
  66 °C (lit.)
• 密度：
  1.273 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  5.2 (vs air)
• 闪点：
  5 °F
• 溶解度：
  溶二氯甲烷。
• 物理描述：
  Methyltrichlorosilane appears as a colorless fuming liquid with a pungent odor. Flash point 8°F. Vapor and liquid may cause burns. Denser than water. Vapors are heavier than air.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  ACRID ODOR, SHARP LIKE HYDROCHLORIC ACID
• 蒸汽密度：
  5.17 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  167 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强酸、强碱、强氧化剂、水。 3. **避免接触的条件**：潮湿空气、受热。 4. **聚合危害**：可能发生聚合。 5. **分解产物**：氯化氢。
• 自燃温度：
  >760 °F (>404 °C)
• 分解：
  Rapid hydrolysis precludes measurements. Possible toxic effects may be due to formation of hydrochloric acid.
• 燃烧热：
  -3,000 BTU/LB (EST)
• 汽化热：
  89.3 BTU/LB
• 表面张力：
  20.3 DYNES/CM= 0.0203 N/M @ 20 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4085 at 25 °C/D
• 保留指数：
  594;600;598.9;598

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

氯硅烷在与组织液接触时，会迅速水解释放氯化氢。

... Chlorosilanes will be rapidly hydrolyzed upon contact with tissue fluids to release hydrochloric acid. /Chlorosilanes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。咳嗽。喉咙痛。呼吸困难。气促。症状可能延迟出现。

Burning sensation. Cough. Sore throat. Laboured breathing. Shortness of breath. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红肿。水泡。疼痛。皮肤烧伤。

Redness. Blisters. Pain. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。严重深度烧伤。

Redness. Pain. Severe deep burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧感。腹痛。休克或昏厥。

Burning sensation. Abdominal pain. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S26,S39
• 危险类别码：
  R14,R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29310095
• 危险品运输编号：
  UN 1250 3/PG 1
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  VV4550000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H225,H302 + H312,H314,H331
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P303 + P361 + P353,P305 + P351 + P338,P370 + P378
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种、热源，库温不宜超过37℃。包装要求密封，避免与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类等分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质 甲基三氯硅烷常温常压下为无色透明液体，具有刺鼻恶臭，并且对水和空气极其敏感。遇水会发生强烈的化学反应生成相应的盐酸。

化学反应 甲基三氯硅烷可以进行多种有机反应，如加成反应、置换反应等。其氯原子易于被置换，可进行亲核取代反应。例如，它能与醇类化合物反应生成相应的甲基烷氧基硅烷，这一过程被称为硅醚化反应。

用途 甲基三氯硅烷是一种重要的有机硅化合物，广泛应用于有机合成中，常作为试剂和中间体使用。此外，它还用作有机硅树脂的单体。

类别 易燃液体

毒性分级 中毒

急性毒性

• 口服：大鼠LD50: 1000 毫克/公斤
• 吸入：小鼠LC50: 2572 毫克/立方米/2小时

刺激数据

• 眼睛：兔子 5 毫克 / 24 小时（重度）
• 皮肤：兔子 500 毫克 / 24 小时（轻度）

爆炸物危险特性 与空气混合可爆

可燃性危险特性 遇明火、强氧化剂可燃；遇高温或水分解出有毒气体氯化氢

储运特性 库房应通风低温干燥，存放时须与氧化剂、酸类分开

灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业标准 TWA 705 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基三氯硅烷 在 氢气 作用下， 反应 5.6h， 以14.7%的产率得到二氯二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD OF MAKING A DIORGANODIHALOSILANE
  [FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UN DIORGANODIHALOSILANE

  摘要：

  根据该公式RSiX3（I），在存在至少两种金属组成的金属催化剂的情况下，将有机三卤硅烷与氢气接触，温度在300至800°C之间，形成二有机二卤硅烷的制备方法，其中R为C1-C10的烃基，X为卤素，至少两种金属中的两种被选择自(i)铜和钯，(ii)铜和金，(iii)铟和铱或(iv)铱和铼。

  公开号：

  WO2012082385A1
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 amorphous silicon 作用下， 生成 甲基三氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  非晶硅：对旧材料的新见解

  摘要：

  通过在高沸点极性和非极性溶剂（如二甘醇二甲醚或壬烷）中用熔融钠处理四卤硅烷SiX 4（X = Cl，F）来合成非晶硅，得到棕色或黑色固体，对合适的试剂具有不同的反应性。关于它们的技术相关性，研究了它们对氧气，空气，湿气，含氯反应伙伴RCl（R = H，Cl，Me）和醇的稳定性。特别是，与甲醇的反应是提供重要产品的多功能工具。除了形成四甲氧基硅烷外，硅的甲醇分解在环境条件下还会释放氢气，因此适用于分散制氢。竞争性插入的MeO  ħ相对于我OH键可生成H和/或甲基取代的甲氧基官能硅烷。此外，由于四甲氧基硅烷在熔融钠上的热分解，诸如Me n Si（OMe）4- n（n = 0–3）之类的化合物可以轻松以超过75％的产率获得。根据我们的系统研究，我们确定了以优异的（n = 0：100％）达到可接受的收率（n = 1：51％；n = 2：27％）的甲氧基硅烷Me n Si（OMe）4- n的反应条件。;

  DOI：

  10.1002/chem.201404966
• 作为试剂：
  描述：

  丙炔 、 1,3-二氯-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷 在 正丁基锂 、 吡啶 、 溴 、 二异丁基氢化铝 、 六甲基磷酰三胺 、 甲基三氯硅烷 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过外-外-内自由基级联发散合成 Scabrolide A 和 Havellockate

  摘要：

  在这里，我们报告了多环海洋天然产物呋喃（正）西松烷内酯的代表成员scabrolide A和havellockate的简明而发散的合成。该合成具有高效的外-外-内自由基级联反应。通过一步生成两个环、三个 C-C 键和三个连续的立构中心，这一非凡的转变不仅从简单的构建单元组装出碗形的常见 6-5-5 稠合环系统，而且还精确地安装了功能在所需的位置，并为进一步不同的制备两个目标分子奠定了基础。进一步的研究表明，级联中稳健且不寻常的 6-内基自由基加成可能是由底物的刚性促进的。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03995

文献信息

• Syntheses and structures of (N′,N′-dimethylhydrazido)silanes
  作者：Ingo Gronde、Beate Neumann、Alexander Willner、Tania Pape、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1039/b900293f

  日期：——

  The hydrazidosilanes Ph2Si(NHNMe2)2 (1), Me2Si(NHNMe2)2 (2), PhSi(NHNMe2)3 (3), MeSi(NHNMe2)3 (4), PhClSi(NHNMe2)2 (5), MeClSi(NHNMe2)2 (6), Me2ClSi(NHNMe2) (7), MeClHSi(NHNMe2) (8), MeHSi(NHNMe2)2 (9), Me2HSi(NHNMe2) (10), Me2NN[HSi(NHNMe2)2]2 (11) and Si(NHNMe2)4 (12) have been prepared by the reaction of the corresponding chlorosilanes with N,N-dimethylhydrazine. Some of the compounds containing Si–Cl and N–H functions simultaneously (6, 7, 8) are very reactive and tend to polymerise and could only be characterised by spectroscopic methods (1H, 13C, 29Si NMR, IR, MS). All other compounds could additionally be characterised by elemental analyses. The structures of 1, 2, 5, 9, 11 and 12 in the solid state were determined by X-ray diffraction. These include the first structural determinations of compounds containing SiH–NH–N (9, 11) and SiCl–NH–N (5) units.

  叠氮硅烷Ph2Si(NHNMe2)2(1)、Me2Si(NHNMe2)2(2)、PhSi(NHNMe2)3(3)、MeSi(NHNMe2)3(4)、PhClSi(NHNMe2)2(5)、MeClSi(NHNMe2)2(6)、Me2ClSi(NHNMe2)(7)、MeClHSi(NHNMe2)(8)、MeHSi(NHNMe2)2(9)、Me2HSi(NHNMe2)(10)、Me2NN[HSi(NHNMe2)2]2(11)和Si(NHNMe2)4(12)通过相应的氯硅烷与N,N-二甲基肼反应制备得到。一些同时含有Si-Cl和N-H官能团的化合物(6,7,8)反应性很高，倾向于聚合，只能通过光谱学方法(1H、13C、29Si NMR、IR、MS)进行表征。所有其他化合物还可以通过元素分析进行表征。1、2、5、9、11和12的固态结构通过X射线衍射确定。这些包括首次含有SiH-NH-N(9,11)和SiCl-NH-N(5)单元的化合物的结构确定。
• Direct, Mild, and General <i>n</i>-Bu₄NBr-Catalyzed Aldehyde Allylsilylation with Allyl Chlorides
  作者：Makeda A. Tekle-Smith、Kevin S. Williamson、Isaac F. Hughes、James L. Leighton

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03193

  日期：2017.11.3

  A direct, mild, and general method for the enantioselective allylsilylation of aldehydes with allyl chlorides is reported. The reactions are effectively catalyzed by 5 mol % of n-Bu4NBr, and this rate acceleration allows the use of complex allyl donors in fragment-coupling reactions and of electron-deficient allyl donors. The results are (1) significant progress toward a “universal” asymmetric aldehyde

  报道了用烯丙基氯对醛进行对映选择性烯丙基甲硅烷化的直接，温和和通用的方法。该反应有效地由5 mol％的n -Bu 4 NBr催化，并且该速率加速允许在片段偶联反应中使用复杂的烯丙基供体和电子不足的烯丙基供体。结果是（1）朝着“通用”不对称醛烯丙基化反应的重大进展，该反应可以可靠且高度立体选择性地偶联任何烯丙基氯-醛组合，以及（2）发现了醛烯丙基甲硅烷基化反应的新型亲核催化剂。
• Si–C coupling reaction of polychloromethanes with HSiCl3 in the presence of Bu4PCl: Convenient synthetic method for bis(chlorosilyl)methanes
  作者：Dong Euy Jung、Seung-Hyun Kang、Joon Soo Han、Weon Cheol Lim、Young-ae W. Park、Bok Ryul Yoo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.041

  日期：2007.8

  catalyst occurred at temperatures ranging from 30 °C to 150 °C. The reactivity of polychloromethanes increases as the number of chlorine-substituents on the carbon increases. In the reactions of CCl4 with HSiCl3, a variety of coupling products such as bis(chlorosilyl)methanes CH2(SiCl3)(SiXCl2) [X = Cl (1a), H (1b)], (chlorosilyl)trichloromthanes Cl3CSiXCl2 [X = Cl (2a), H (2b)], and (chlorosilyl)dichloromthanes

  在氯化四丁基 phosph （Bu 4 PCl）的存在下，多氯甲烷CH 4– n Cl n（n = 2-4）与HSiCl 3的偶联反应发生在30°C至150°C的温度范围内。聚氯甲烷的反应性随碳上氯取代基数量的增加而增加。在CCl 4与HSiCl 3的反应中，各种偶联产物，例如双（氯甲硅烷基）甲烷CH 2（SiCl 3）（SiXCl 2）[X = Cl（1a），H（1b）]，（氯甲硅烷基）三氯甲烷氯3 CSiXCl2 [X = Cl（2a），H（2b）]和（氯甲硅烷基）二氯甲烷Cl 2 HCSiXCl 2 [X = Cl（3a），H（3b）]以及还原性脱氯产物，如CHCl 3和CH 2 Cl 2取决于反应温度。在四氯化碳的反应4，图2a，在偶合反应的初始阶段中形成并转换，得到氯仿3在30℃的低温，以得到图1A，3A，和CHCl 3在60℃下，并以得到1A作为主要产品和CH 2 Cl 2在高
• Synthesis and reactivity of imido niobium complexes containing the functionalized (dichloromethylsilyl)cyclopentadienyl ligand
  作者：Lorena Postigo、Javier Sánchez-Nieves、Pascual Royo

  DOI：10.1016/j.ica.2006.02.026

  日期：2007.3

  silyl-η-amido constrained geometry complexes [Nbη 5 -C 5 H 4 [SiMe(NH t Bu)(-η-N t Bu)]}(NH t Bu)(N t Bu)] ( 6 ) and [Nbη 5 -C 5 H 4 [SiClMe(-η-N t Bu)]}(NH t Bu)(N t Bu)] ( 7 ), whereas addition of one equimolecular amount of LiNH t Bu to 5 in C 6 D 6 afforded complex [NbCp NN Cl(NH t Bu)(N t Bu)] ( 8 ). All of the new complexes were characterized by 1 H, 13 C and 29 Si NMR spectroscopy.

  摘要通过[NbCl 5]与C 5反应，分离了具有官能化（二氯甲基甲硅烷基）环戊二烯基配体的铌配合物[NbCp Cl Cl 4]（Cp Clη5 -C 5 H 4（SiCl 2 Me））（1）。 H 4（SiCl 2 Me）（SiMe 3）。在加入LiNHt Bu之后，配合物1是亚氨基甲硅烷基酰胺衍生物[NbCp N Cl 2（N t Bu）]（Cp Nη5 -C 5 H 4 [SiClMe（NH t Bu）]）（2）的前体，当与SiCl 3 Me反应时，其随后得到二氯甲硅烷基化合物[NbCp Cl Cl 2（N t Bu）]（3）。在配合物2中添加LiNH t Bu得到铌酰胺基配合物[NbCp N Cl（NH t Bu）（N t Bu）]（4），随着铌-酰氨基和硅-氯基团的交换而缓慢演化。二氯铌配合物[NbCp NN Cl 2（N t Bu）]（Cp NNη5 -C 5 H 4 [SiMe（NH
• Indirect nuclear spin–spin coupling constants of nitrogen-15 to silicon-29 in silylamines
  作者：Eriks Kupče、Edvards Liepinš、Olga Pudova、Edmunds Lukevics

  DOI：10.1039/c39840000581

  日期：——

  The 15N–29Si spin–spin coupling constants in silylamines have been measured from 29Si satellites in their natural abundance 15N n.m.r. spectra in an INEPT sequence for accumulation of signals and interpreted in terms of Fermi-contact interaction; the sensitivity of 1J(15N–29Si) to dπ–pπ bonding was noted.

  在29个Si卫星的INEPT序列中，以其自然丰度15 N nmr光谱测量了甲硅烷基胺中的15 N– 29 Si自旋旋转耦合常数，用于信号积累，并根据费米接触相互作用进行了解释。注意到1 J（15 N– 29 Si）对dπ – pπ键的敏感性。

表征谱图