(Z)-methyl 2-(chloromethyl)-3-p-tolylacrylate | 177838-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-(chloromethyl)-3-p-tolylacrylate
• 英文别名: methyl (Z)-2-(chloromethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 177838-03-8
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: OQQKYCROAJPCOT-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-(chloromethyl)-3-p-tolylacrylate 在 四丁基溴化铵 CHIRALCEL OD 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (R)-methyl 2-methylene-3-(p-tolyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Expedient synthesis of β,β-disubstituted α-methylenepropionates

  摘要：

  Baylis-Hillman alcohols are excellent sources of the allylic halides ArCH=CH(CH2X)(CO2R) (X = Br. Cl: R-1= Me, Et. Bu'). The Z double bond isomers are attained in high isomeric purity (> 14: 1. ZIE). The halides are chemo- and regiospecifically transformed into the acrylates (ArCHR2)C(=CH2)(CO2R1) on treatment with Zn(R-2)(2) (R-2 =Me. Et, CH2TMS, CH(2)SiMe(2)Ome) or PrZnBr- in the presence of catalytic amounts of copper(1) salts (0.5-20 mol%) in high yield. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.002
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基对甲苯甲基)-丙烯酸甲酯 在 三聚氯氰 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(Z)-methyl 2-(chloromethyl)-3-p-tolylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (Z)-Allyl Chlorides from Baylis–Hillman Adducts with a Trichlorotriazine/DMF System

  摘要：

  通过 2,4,6-三氯 [1,3,5]三嗪和 N, N-二甲基甲酰胺的处理，实现了将 Baylis-Hillman 加合物 1 立体选择性地转化为相应的 ( Z)- 烯丙基氯化物 2。这种新型方法可在室温下于数小时内轻松完成，并具有极佳的产率和立体选择性。

  DOI：

  10.3184/030823408x287113

文献信息

• Silica Chloride-Catalyzed One-Pot Isomerization - Chlorination, Arylation, and Etherification of Baylis - Hillman Adducts
  作者：Ponnusamy Shanmugam、Baby Viswambharan、Vadivel Vaithiyanathan

  DOI：10.1071/ch07123

  日期：——

  silica chloride, an eco-friendly heterogeneous catalyst, silica chloride–arenes, and silica chloride–saturated and unsaturated alcohols as reagent systems are reported. These reactions furnished highly functionalized isomerized Baylis–Hillman derivatives in good yield. The efficiency and necessity of silica chloride catalyst was compared with thionyl chloride. A plausible mechanism of the reaction is proposed

  报道了一种方便有效的一锅异构化-氯化、芳基化和醚化几种 Baylis-Hillman 加合物与氯化硅、环保非均相催化剂、氯化硅-芳烃和氯化硅-饱和和不饱和醇作为试剂系统. 这些反应以良好的收率提供了高度官能化的异构化 Baylis-Hillman 衍生物。将氯化硅催化剂的效率和必要性与亚硫酰氯进行了比较。提出了一种似是而非的反应机理。
• AN EFFICIENT AND STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF (Z)-ALLYL CHLORIDES FROM BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS USING VILSMEIER-HAACK REAGENT
  作者：Y. Liu、H. Zheng、D. Xu、Z. Xu、Y. Zhang

  DOI：10.1080/00304940709356011

  日期：2007.4

  catalytic process?-9 The adducts, 3-hydroxy-2-methyl enealkanoates (derived from acrylate esters), have been utilized as important precursors for stereoselective synthesis of different multifunctional molecules?-9 Among these transformations, the preparation of 2-(halomethyl)-2-alkenoates from Baylis-Hillman adducts has drawn much attention as these compounds are useful in the synthesis of various naturally

  Vilsmeier-Haack 试剂（卤代亚甲基亚胺盐）通过用 POCI 处理二烷基甲酰胺（例如 DMF）形成，自 1927 年发现以来一直是一种古老但有用的试剂。它通常用作将醛 (CHO) 基团引入芳香族或杂芳香族化合物中的试剂^;^^ 其他新应用包括卤化、烷基化和卤代烷基化最近已被贝利斯-希尔曼反应作为有用的碳-碳键形成反应，因为它具有高效合成反应的几个基本特性：原子经济性、选择性转化和催化过程？-9 加合物，3-羟基-2-亚甲基链烷酸酯（衍生自丙烯酸酯） , 已被用作立体选择性合成不同多功能分子的重要前体？-9 在这些转化中，由 Baylis-Hillman 加合物制备 2-（卤甲基）-2-烯酸酯引起了广泛关注，因为这些化合物可用于合成各种天然存在的生物活性化合物及其类似物，例如α-亚甲基-γ-丁内酯、α-亚烷基-内酰胺和类黄酮。I@l* 迄今为止，将 Baylis-Hillman 加合物转化为
• Mapping the Mechanism of Nickel-Ferrophite Catalysed Methylation of Baylis-Hillman-Derived S_N2′ Electrophiles
  作者：Andrew Novak、Maria José Calhorda、Paulo Jorge Costa、Simon Woodward

  DOI：10.1002/ejoc.200801029

  日期：2009.2

  presence of ferrophite ligands has been investigated computationally and experimentally. The sense and degree of enantioselectivity attained is independent of both the leaving group and the isomeric structure of the initial allylic halide. DFT studies support the selective formation of a limited number of energetically favoured anti and syn π-allyl intermediates. The observed regio- and enantioselectivity

  已经通过计算和实验研究了在亚铁盐配体存在下对 Baylis-Hillman 衍生的烯丙基亲电试剂的对映选择性 Ni 催化甲基化。获得的对映选择性的意义和程度与离去基团和初始烯丙基卤化物的异构结构无关。DFT 研究支持选择性形成有限数量的能量有利的反和顺 π-烯丙基中间体。观察到的区域选择性和对映选择性可以基于这些结构的能量学进行合理化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Mild and Efficient Method for Chlorination ofBaylis–Hillman Adducts Using PPh3/Cl3CCONH2
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Kongara Damodar、Bommena Ravikanth

  DOI：10.1002/hlca.200790211

  日期：2007.10

  A new and convenient stereoselective synthesis of (Z)-2-(chloromethyl)alk-2-enoates has been achieved from Baylis–Hillman adducts by treatment with PPh3/Cl3CCONH2 at room temperature. The synthesis can proceed under mild and acid-free conditions to form the products in high yields.

  通过在室温下用PPh 3 / Cl 3 CCONH 2处理，从Baylis-Hillman加合物获得了一种新的且方便的立体选择合成（Z）-2-（氯甲基）alk-2-enoates的方法。合成可以在温和且无酸的条件下进行，从而以高收率形成产物。
• Enantioselective Preparation of ?,?-Disubstituted ?-Methylenepropionates by MAO Promotion of the Zinc Schlenk Equilibrium
  作者：Paul J. Goldsmith、Simon J. Teat、Simon Woodward

  DOI：10.1002/anie.200463028

  日期：2005.4.8