(2S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid methyl ester | 172479-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid methyl ester
• 英文别名: 2-(S)-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenyl-butyric acid methyl ester；(2S)-Methyl 2-(N-tert-butoxycarbonylamino)-4-oxo-4-phenylbutanoate；methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 172479-51-5
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₅
• 分子量: 307.346
• InChiKey: XJTLAFARPRUEMI-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid methyl ester 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到盐酸氟西汀杂质
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的有机锂和有机硼试剂，用于制备对映体纯的α-氨基酸

  摘要：

  已经产生了衍生自1-丝氨酸的高手性，高度官能化的有机锂试剂，并使其与亲电子试剂反应。然后将由此获得的新型对映体纯的加合物通过β-氨基醇转化为新型的非蛋白生成的α-氨基酸。该方法还提供了一种新型硼酸，然后将其用作Suzuki交叉偶联伴侣，为苯丙氨酸类似物开辟了一条新途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.097
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 盐酸 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 六氯乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Functionalized Organolithium Reagents for Enantiomerically Pure α-Amino Acid Synthesis

  摘要：

  Highly functionalized L-serine-derived organolithium reagents have been generated and reacted with a variety of electrophiles, delivering novel enantiomerically pure adducts. These adducts were then converted into homochiral amino alcohols and novel nonproteinogenic alpha-amino acids, including an aspartic acid mimic that has been synthesized in an enantiomerically pure form for the first time.

  DOI：

  10.1021/ol0360039

文献信息

• Carbonylative coupling of organozinc reagents in the presence and absence of aryl iodides: synthesis of unsymmetrical and symmetrical ketones
  作者：Richard F. W. Jackson、Debra Turner、Michael H. Block

  DOI：10.1039/a606394b

  日期：——

  The utility of the palladium(0) catalysed reaction of the iodoalanine-derived organozinc reagent 6a with functionalised aryl iodides, under a carbon monoxide atmosphere, to give protected 4-aryl-4-oxo α-amino acids 8, is illustrated by a short synthesis of L-kynurenine 4. Treatment of functionalised organozinc reagents with catalytic tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) under an atmosphere of carbon monoxide in the absence of any electrophile leads to the formation of symmetrical functionalised ketones 9 in good yields. This reaction is illustrated by a one-step synthesis of protected (2S,6S)-4-oxo-2,6-diaminopimelic acid 9a from commercially available compounds. It has been established that adventitious molecular oxygen plays a key role in the formation of the symmetrical ketones 9, and that rigorous exclusion of oxygen can result in substantially higher yields of ketones 8 in the cross-coupling with some aromatic iodides.

  钯(0)催化的碘丙氨酸衍生的有机锌试剂6a与功能化芳基碘在CO气氛下的反应，可得到保护的4-芳基-4-氧代α-氨基酸8，其应用由L-犬尿氨酸4的简短合成说明。在无任何亲电试剂的情况下，功能化有机锌试剂在碳 monoxide 气氛下与催化剂四(三苯基膦)钯(0)反应，能以良好产率形成对称的功能化酮9。此反应由从市售化合物一步合成保护的(2S,6S)-4-氧代-2,6-二氨基庚二酸9a说明。已确定偶然的分子氧在形成对称酮9中起关键作用，且严格排除氧气可导致在与某些芳香碘的交叉耦合中酮8的产量显著提高。
• Catalytic, Asymmetric Mannich-Type Reactions of α-Imino Esters Bearing Readily Removable Substituents on Nitrogen
  作者：Yoshitaka Nakamura、Ryosuke Matsubara、Hiroshi Kiyohara、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ol034717d

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] Catalytic, enantioselective Mannich-type reactions of alpha-imino esters bearing readily removable substituents on nitrogen are described. Several N-carbamate-protected alpha-imino esters, which are readily prepared from 2-bromoglycine esters using a polymer-supported amine, reacted with silicon enolates to afford the desired adducts in high yields with high enantioselectivity

  [反应：见正文]描述了在氮上带有易于除去的取代基的α-亚氨基酯的催化，对映选择性曼尼希型反应。几种由N-氨基甲酸酯保护的α-亚氨基酯易于使用聚合物负载的胺从2-溴甘氨酸酯制备，并与烯醇硅反应，以高收率使用铜（II）-二胺以高对映选择性提供所需的加合物。复杂的。还已经证明了产物胺容易脱保护并转化为游离的α-氨基酸衍生物。
• In situ generation of N-Boc-protected alkenyl imines: controlling the E/Z geometry of alkenyl moieties in the Mukaiyama–Mannich reaction
  作者：Jian-Fei Bai、Hajime Sasagawa、Taiga Yurino、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c7cc04674j

  日期：——

  available Boc-protected Z-alkenyl aminals could be used as Z-alkenyl and E-alkenyl imine precursors under acidic conditions. In the Mukaiyama–Mannich reaction of Z-alkenyl Boc-aminals, the E/Z geometry of the products was controlled by the catalyst used. The present method was also applied to asymmetric Mukaiyama–Mannich reactions.

  在酸性条件下，现成的Boc保护的Z-烯基氨基缩醛可以用作Z-烯基和E-烯基亚胺的前体。在Z-烯基Boc-缩醛的Mukaiyama-Mannich反应中，产物的E / Z几何形状受所用催化剂的控制。本方法也适用于不对称的Mukaiyama–Mannich反应。
• Carbonylative coupling of an amino acid-derived organozinc reagent with functionalized aryl iodides: synthesis of kynurenine
  作者：Richard F. W. Jackson、Debra Turner、Michael H. Block

  DOI：10.1039/c39950002207

  日期：——

  The utility of the palladium(0) catalysed reaction of the serine-derived organozinc reagent 6 with functionalized aryl iodides, under a carbon monoxide atmosphere, to give protected 4-aryl-4-oxo α-amino acids 8 is illustrated by a short synthesis of L-kynurenine.

  在一氧化碳气氛下，应用铂(0)催化的氨基酸衍生的有机锌试剂6与功能化的芳基碘化物反应，获得保护的4-芳基-4-氧基α-氨基酸8，展示了其在L-犬尿氨酸短链合成中的实用性。
• Photoredox Nickel‐Catalysed Stille Cross‐Coupling Reactions
  作者：Zhenghong Zhou、Jimin Yang、Bo Yang、Yang Han、Lijuan Zhu、Xiao‐Song Xue、Feng Zhu

  DOI：10.1002/anie.202314832

  日期：2023.12.21

  Stille reaction is designed for the first time, allowing for the construction of a rich range of C(sp3)−C(sp3), C(sp3)−C(sp2), and C(sp3)−C(sp) bonds in good to high yields with excellent stereoselectivity under exceptionally mild conditions. The innovative use of synergistic photoredox/nickel catalysis enables a novel single-electron transmetalation process of stannane reagents, providing a new research

  首次设计了一种新型光氧化还原/镍催化立体收敛Stille反应，可以构建丰富的C( sp 3 )−C( sp 3 )、C( sp 3 )−C( sp 2 )、 C( sp 3 )−C( sp ) 在极其温和的条件下以良好至高的产率以优异的立体选择性键合。协同光氧化还原/镍催化的创新应用实现了锡烷试剂的新型单电子金属转移过程，为 Stille 反应领域提供了新的研究范式。