3-(3-环己烯基)丙醛 | 22858-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(3-环己烯基)丙醛
• 英文名称: 3-(cyclohex-3-ene)-propanal
• 英文别名: 3-(cyclohex-3-en-1-yl)propanal；3-cyclohexene-1-propanal；3-(Cyclohex-3'-enyl)-propionaldehyd；3--propanal；3-(Cyclohex-3-enyl)-propanal；3-cyclohex-3-en-1-ylpropanal
• CAS: 22858-74-8
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: OXUBYKXQGDQVQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-环己烯基)丙醛 在 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 ω-transaminase from Vibrio fluvialis (3M/Q variant) 、 sodium phosphate 、 sodium chloride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 以39%的产率得到3-(Cyclohex-3-en-1-yl)propan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  一种通过顺序和串联过程从烯烃选择性合成线性伯胺的化学酶氢氨基甲基化策略

  摘要：

  从原料化学品中形成胺的方法是工业化学的重要组成部分。许多胺合成方法会产生伯胺、仲胺和叔胺的混合物，因此需要昂贵的下游分离。我们提出了一种氢氨基甲基化的化学酶方法，通过将由膦结合的铑复合物催化的加氢甲酰化与由来自弧菌的 ω-转氨酶 （VfTA） 催化的酶促转氨化相结合来应对这些挑战。这种连续的化学酶氢氨基甲基化反应将烯烃转化为线性伯胺，对线性伯胺具有高区域选择性和化学选择性，我们证明这个过程发生在一系列具有不同结构的烯烃上。此外，我们报告了串联过程的进展，该过程包含用于回收中间胺供体的生物催化级联反应，这是转氨酶使用铵盐作为末端氮源所必需的。这项研究说明了将化学和生物催化反应相结合的潜力，以在串联和顺序工艺中从现成的原料中生产有价值的材料，其选择性是过渡金属催化剂无法实现的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03770
• 作为产物：
  描述：

  3--propanol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-(3-环己烯基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第86部[1]。对于双环[3.3.1]壬二-2-酮的光解†

  摘要：

  双环[3.3.1]壬二-2-酮的光解。

  DOI：

  10.1002/hlca.19760590136

文献信息

• Three-Phase Microemulsion/Sol-Gel System for Aqueous Catalytic Hydroformylation of Hydrophobic Alkenes
  作者：Raed Abu-Reziq、David Avnir、Jochanan Blum

  DOI：10.1002/ejoc.200500244

  日期：2005.9

  extended the three-phase transport methodology to the catalytic hydroformylation of alkenes. The method enables to carry out an all-hydrophobic reaction – substrate, product and catalyst – in water. The alkene is microemulsified in the aqueous medium and the solubilized substrate is assumed to be carried to an organometallic rhodium catalyst entrapped within a partially hydrophobicized silica sol-gel matrix

  我们将三相传输方法扩展到烯烃的催化加氢甲酰化。该方法能够在水中进行全疏水反应——底物、产物和催化剂。烯烃在水性介质中微乳化，假定溶解的底物被携带到有机金属铑催化剂上，该催化剂包埋在部分疏水化的硅溶胶-凝胶基质中。然后将底物倒入多孔多相催化剂中，在该催化剂中发生加氢甲酰化。形成的产物从陶瓷材料中解吸出来并被相同的表面活性剂微乳化。微乳液破裂后，产品被分离。多相催化剂可以很容易地通过过滤从反应混合物中分离出来并循环使用。加氢甲酰化过程是在各种烯烃上进行的，反应产率为约。62 至 99%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• A General and Efficient Iridium‐Catalyzed Hydroformylation of Olefins
  作者：Irene Piras、Reiko Jennerjahn、Ralf Jackstell、Anke Spannenberg、Robert Franke、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201001972

  日期：2011.1.3

  Breaking with conventional wisdom: Hydroformylation catalysts are generally based on rhodium; earlier, cobalt was used. Iridium, which is less expensive than rhodium, was considered too unreactive. However, iridium/phosphine complexes have now been shown to form active catalysts for the hydroformylation of olefins under mild conditions (see scheme; R1, R2=H, alkyl, aryl; R3=H, alkyl). Competing hydrogenation

  打破常规观点：加氢甲酰化催化剂通常基于铑；较早时使用钴。铱比铑便宜，被认为太活泼了。然而，现已显示铱/膦配合物可在温和条件下形成用于烯烃加氢甲酰化的活性催化剂（参见方案； R 1，R 2＝ H，烷基，芳基； R 3＝ H，烷基）。竞争性的氢化副反应可以得到抑制。
• METHOD FOR HYDROFORMYLATION OF UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Franke Robert

  公开号：US20140024860A1

  公开（公告）日：2014-01-23

  The invention relates to a method for hydroformylation of unsaturated compounds such as olefins and alkynes using mixtures of synthesis gas (CO/H 2 ), in which either the unsaturated compounds and a catalyst are heated to a reaction temperature of 60 to 200° C. and the synthesis gas is then added, or the unsaturated compounds and the catalyst are brought into contact with pure CO at normal temperature in a preformation step, then are heated to reaction temperature and on reaching the reaction temperature the CO is replaced by the synthesis gas. The pressure is 1 to 200 bar and the CO:H 2 ratio in the synthesis gas is in the range from 1:1 to 50:1. The iridium catalyst used comprises a phosphorus-containing ligand in the iridium:ligand ratio in the range from 1:1 to 1:100. With high catalyst activities and low catalyst use, very high turnover frequencies are achieved.

  该发明涉及一种利用合成气（CO/H2）混合物对烯烃和炔烃等不饱和化合物进行氢甲酰化的方法，其中不饱和化合物和催化剂被加热至60至200°C的反应温度，然后加入合成气，或者在预形成步骤中将不饱和化合物和催化剂与纯CO在常温下接触，然后加热至反应温度，当达到反应温度时，CO被合成气取代。压力为1至200巴，合成气中的CO:H2比在1:1至50:1的范围内。所使用的铱催化剂包括含磷配体，铱：配体比在1:1至1:100的范围内。具有高催化活性和低催化剂使用量，实现了非常高的周转频率。
• Bidentate Ligands by Self-Assembly through Hydrogen Bonding: A General Room Temperature/Ambient Pressure Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Wolfgang Seiche、Alexander Schuschkowski、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200505174

  日期：2005.10

  room temperature/ambient pressure regioselective hydroformylation of terminal alkenes with low catalyst loadings in good activity. The generality of this catalyst under these conditions was demonstrated for a wide range of structurally diverse alkenes equipped with many important functional groups. Thus, this practical and highly selective hydroformylation protocol, which omits the need for special pressure

  6-DPPon（1）/铑催化剂首次使具有低催化剂负载量且活性良好的末端烯烃在室温/环境压力下进行区域选择性加氢甲酰化。在各种条件下配备许多重要官能团的结构多样的烯烃证明了该催化剂在这些条件下的通用性。因此，这种实用且高度选择性的加氢甲酰化方案无需特殊的压力设备，应在有机合成中得到广泛的应用。
• Rhodium complex catalyzed hydroformylation reactions of linear and cyclic mono- and diolefins
  作者：Anna M. Trzeciak、Józef J. Ziółkowski

  DOI：10.1016/0022-328x(94)84111-x

  日期：1994.10

  The hydroformylation reactions of cyclopentene, cyclohexene, 4-vinylcyclohexene, cycloheptene and cyclooctene, catalyzed with a Rh(acac)P(OPh) 3}2/P(OPh)3 (I) system at 80°C and 10 atm (CO + H2), have been studied. Only cyclopentene and 4-vinylcy-clohexene undergo hydroformylation at 1 atm and 40°C. The hydroformylation of some cyclic dienes; (1,3- and 1,4-cyclohexadienes, 1,3- and 1,5-cyclooctadienes

  Rh（acac）P（OPh）3 } 2 / P（OPh）3（I）体系在80°C和10 atm（CO）的条件下催化的环戊烯，环己烯，4-乙烯基环己烯，环庚烯和环辛烯的加氢甲酰化反应+ H 2），已经进行了研究。在1 atm和40°C下，只有环戊烯和4-乙烯基环己烯发生加氢甲酰化。一些环状二烯的加氢甲酰化；（1,3-和1,4-环己二烯，1,3-和1,5-环辛二烯和1,3-环戊二烯），在10个大气压和80℃下，进行了调查在两个催化系统：（我）和Rh （acac）（CO）（PPh 3）/ PPh 3（II）。环己二烯和戊二烯（在80°C，10atm下）的主要反应产物是不饱和单醛。在1，5-环辛二烯的加氢甲酰化中，主要产物是甲酰基环辛烷。