2,2,4,4-tetramethyl-3-methylenecyclobutan-1-one | 20019-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylenecyclobutan-1-one
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylene cyclobutanone；3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone；3-Methylencyclobutanon；3-Methylen-2,2,4,4-tetramethyl-cyclobutanon；2,2,4,4-Tetramethyl-3-methylencyclobutanon；3-Methylen-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanon；2,2,4,4-Tetramethyl-3-methylidenecyclobutan-1-one
• CAS: 20019-11-8
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: KQYFTYCBTZPQCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  162.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-methylenecyclobutan-1-one 在 potassium Sodium 、 氢溴酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 1,2,2,3,4,4-六甲基二环[1.1.0]丁烷
  参考文献：
  名称：

  Hamon,D.P.G., Australian Journal of Chemistry, 1974, vol. 27, p. 153 - 161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-(phenylimino)-1-methylenecyclobutane 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylenecyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of cyclobutanones with nitrogen acids. A potential nucleoside synthesis

  摘要：

  对3-甲烯基-2,2,4,4-四甲基环丁酮进行氮酸的辐射，如琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，咪唑，3,5-二甲基吡唑，嘌呤和苯并咪唑，可以得到1:1的加合物，这些加合物被鉴定为环状α-氨基乙醚，与核苷结构相关。关键词：环丁酮的光化学，氧杂碳负离子，核苷类似物。

  DOI：

  10.1139/v89-319

文献信息

• Thermally-Induced 1,2-Shifts To Convert Olefins to Carbenes: Does Silicon Do It? If So, Why Not Carbon?
  作者：Thomas J. Barton、Jibing Lin、Sina Ijadi-Maghsoodi、Martin D. Power、Xianping Zhang、Zhongxin Ma、Hideaki Shimizu、Mark S. Gordon

  DOI：10.1021/ja00152a010

  日期：1995.11

  be reported for an olefin-to-carbene rearrangement. The analogous all-carbon system failed to ring expand. Ab initio calculations revealed that this was opposite to any predictions which would be made from ring strain considerations. Calculations showed that for silyl migration the transition state was late and was actually the carbene, while for carbon migration the TS was early and considerably higher

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，Esub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。
• Acid-catalyzed Reactions of Cyclobutanones. II. Generation of Acylium Ions from β,γ-Unsaturated Cyclobutanones
  作者：E. Lee-Ruff

  DOI：10.1139/v72-147

  日期：1972.3.15

  Acid-catalyzed rearrangement of 3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone (1) gave the γ-lactone of 2,2,3,4-tetramethyl-4-hydroxyvaleric acid. Reaction of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione (5) with PPA gave diisopropylketone with evolution of carbon dioxide. Acylium ions are postulated as intermediates in both these reactions.

  酸催化下对3-亚甲基-2,2,4,4-四甲基环丁酮（1）的重排反应产生了2,2,3,4-四甲基-4-羟基戊酸的γ-内酯。2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮（5）与PPA的反应产生了二异丙基酮，并伴有二氧化碳的释放。在这两种反应中，假设酰离子是中间体。
• The Effect of Long-Range Circumannular Non-Bonding Orbital Interaction on the Inversion of Groups on Nitrogen in 2,2,4,4-Tetramethyl-3-imino-1-cyclobutanones
  作者：Arati Naik、Michelle Ferro、James Worman

  DOI：10.1021/ol0102693

  日期：2002.4.1

  [structure: see text] The free energy of activation, deltaG*, for nitrogen inversion was calculated from the coalescence temperature for the methyl signals obtained via variable temperature NMR for a series of imino derivatives of the title compounds. There was a direct correlation between the long-range nonbonding circumannular orbital interactions between the heteroatoms in the 1,3-positions and

  [结构：见正文]由一系列化合物的亚氨基衍生物的可变温度NMR所得的甲基信号的聚结温度，从聚结温度计算出氮转化的活化自由能deltaG *。在1,3-位杂原子之间的长程非键合环周轨道相互作用与氮上基团反转的deltaG *之间存在直接关系。在过渡状态下具有最大相互作用的系统（I和II）中，deltaG *的值范围从26 kcal / mol，在相互作用最小的系统（III和IV）上，deltaG *的值范围为17 kcal / mol。
• Brinker, Udo H.; Erdle, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1290 - 1292
  作者：Brinker, Udo H.、Erdle, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——
• Photochemical ring expansion of cyclic aliphatic ketones. Cyclobutanones and cyclopentanones
  作者：Douglas R. Morton、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja00793a020

  日期：1973.6