(2R,3S,4S)-4-(benzyloxy)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one | 326922-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-4-(benzyloxy)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R,3S,4S)-4-benzyloxy-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one；(2R,3S,4S)-3-ethenyl-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-4-phenylmethoxycyclohexan-1-one
• CAS: 326922-35-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: KMKPZKHDYJZPES-PVAVHDDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-4-(benzyloxy)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one 在 吡啶 、 咪唑 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 2,3-二甲基-2-丁基硼烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 292.5h， 生成 (4S,5S,7R)-4-((1S,2S,3S,6S)-3-(benzoyloxy)-2-(2-hydroxyethyl)-6-(methoxymethoxy)-2-methylcyclohexyl)-8,10,10-trimethyl-2-oxo-1,3-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Paclitaxel. 1. Synthesis of the ABC Ring of Paclitaxel by SmI₂-Mediated Cyclization

  摘要：

  A convergent synthesis of the ABC ring of antitumor natural product paclitaxel (Taxol) is described. SmI2-mediated reductive cyclization of an allylic benzoate possessing an aldehyde function, synthesized from tri-O-acetyl-D-glucal and 1,3-cyclohexanedione, smoothly afforded the highly strained 6-8-6 tricarbocyclic Structure in 66% yield.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01173
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-4-(benzyloxy)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以44%的产率得到(2R,3S,4S)-4-(benzyloxy)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-3-vinylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  从 d-glucal 手性合成紫杉醇 CD 环单元

  摘要：

  描述了紫杉醇3的全功能化CD环单元的手性合成；由D-葡糖醛衍生的环己烯酮通过Ferrier碳环化与乙烯基铜酸盐和甲醛的三组分偶联反应有效地构建了3的碳骨架。

  DOI：

  10.1039/b006170k

文献信息

• Chiral synthesis of the CD ring unit of paclitaxel from d-glucal
  作者：Takayuki Momose、Masaki Setoguchi、Toshiki Fujita、Hitoshi Tamura、Noritaka Chida

  DOI：10.1039/b006170k

  日期：——

  The chiral synthesis of the fully functionalized CD ring unit of paclitaxel 3 is described; the three component coupling reaction of a cyclohexenone derived from D-glucal by way of Ferrier’s carbocyclization with vinyl cuprate and formaldehyde effectively constructed the carbon framework of 3.

  描述了紫杉醇3的全功能化CD环单元的手性合成；由D-葡糖醛衍生的环己烯酮通过Ferrier碳环化与乙烯基铜酸盐和甲醛的三组分偶联反应有效地构建了3的碳骨架。
• Practical synthesis of the C-ring precursor of paclitaxel from 3-methoxytoluene
  作者：Keisuke Fukaya、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Hiroaki Yamamoto、Tomoya Sugai、Takeshi Sugai、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1038/ja.2016.6

  日期：2016.4

  The practical synthesis of the C-ring precursor of paclitaxel starting from 3-methoxytoluene is described. Lipase-catalyzed kinetic resolution of a substituted cyclohexane-1,2-diol, derived from 3-methoxytoluene in three steps, successfully afforded a desired enantiomer with >99% ee, which was transformed to a cyclohexenone. 1,4-Addition of a vinyl metal species, followed by Mukaiyama aldol reaction

  描述了从3-甲氧基甲苯开始的紫杉醇C环前体的实际合成。脂肪酶催化的3-步骤衍生自3-甲氧基甲苯的取代的环己烷-1,2-二醇的动力学拆分，成功获得了期望的对映体，其对映体> 99％，将其转化为环己烯酮。1,4-添加乙烯基金属物质，然后在路易斯酸存在下，穆凯山醛醇与福尔马林反应，在已知的紫杉醇C环前体中形成10 g的紫杉醇。
• Synthesis of Paclitaxel. 1. Synthesis of the ABC Ring of Paclitaxel by SmI₂-Mediated Cyclization
  作者：Keisuke Fukaya、Yuta Tanaka、Ayako C. Sato、Keisuke Kodama、Hirohisa Yamazaki、Takeru Ishimoto、Yasuyoshi Nozaki、Yuki M. Iwaki、Yohei Yuki、Kentaro Umei、Tomoya Sugai、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01173

  日期：2015.6.5

  A convergent synthesis of the ABC ring of antitumor natural product paclitaxel (Taxol) is described. SmI2-mediated reductive cyclization of an allylic benzoate possessing an aldehyde function, synthesized from tri-O-acetyl-D-glucal and 1,3-cyclohexanedione, smoothly afforded the highly strained 6-8-6 tricarbocyclic Structure in 66% yield.