exo-tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-one | 16529-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-one
• 英文别名: 3-Oxo-exo-tricyclo<4.2.1.0^2.5>nonan；exo-Tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-on；exo-tricyclo[4.2.1.0^2,5]nonan-3-one；(1S,2R,5S,6R)-tricyclo[4.2.1.02,5]nonan-3-one
• CAS: 16529-77-4；35150-65-3；71357-63-6
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: ALLCQFOCFFLGDR-UTSKPXGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-one 在 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚氨基自由基：第三部分。亚胺基的其他合成上有用的来源。

  摘要：

  已经使用合适的肟衍生物开发了新的产生亚氨基自由基的方法。巴顿O-羧甲基衍生物的脱羧作用被证明是特别有效的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80851-6
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dichloro-exo-tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-one 在 ammonium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以86%的产率得到exo-tricyclo<4.2.1.0^2,5>nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  亚氨基自由基：第三部分。亚胺基的其他合成上有用的来源。

  摘要：

  已经使用合适的肟衍生物开发了新的产生亚氨基自由基的方法。巴顿O-羧甲基衍生物的脱羧作用被证明是特别有效的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80851-6

文献信息

• Manganese-Catalyzed Oxidative Azidation of Cyclobutanols: Regiospecific Synthesis of Alkyl Azides by CC Bond Cleavage
  作者：Rongguo Ren、Huijun Zhao、Leitao Huan、Chen Zhu

  DOI：10.1002/anie.201506578

  日期：2015.10.19

  azidation of cyclobutanols is described. A wide range of primary, secondary, and tertiary alkyl azides were generated in synthetically useful yields and exclusive regioselectivity. Aside from linear alkyl azides, otherwise elusive medium‐sized cyclic azides were also readily prepared. Preliminary mechanistic studies reveal that the reaction likely proceeds by a radical‐mediated CC bond cleavage/CN3 bond

  描述了一种新型的锰催化的环丁醇的氧化叠氮化。产生了大量伯，仲和叔烷基叠氮化物，具有合成上有用的产率和唯一的区域选择性。除了线性烷基叠氮化物外，还容易制备难以捉摸的中型环状叠氮化物。初步机理研究表明，该反应可能是由自由基介导的C转入 C键裂解/ C  Ñ 3键的形成通路。
• Cycloadditions of dichloroketene to olefins and dienes
  作者：L. Ghosez、R. Montaigne、A. Roussel、H. Vanlierde、P. Mollet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90730-6

  日期：1971.1

  situ by dehydrohalogenation of dichloroacetyl chloride with triethylamine or zinc dehalogenation of trichloroacetyl bromide, is a reactive and unstable molecule. It reacts very readily with conjugated dienes to give exclusively derivatives of α,α dichlorocyclobutanone. No 1,4-cycloadducts were detected. Other activated olefins such as indene or dihydropyran also give good yields of cycloadducts. Electrophilic

  原位获得的二氯乙烯酮通过二氯乙酰氯与三乙胺的脱卤化氢或三氯乙酰溴的锌脱卤化，是一种反应性不稳定的分子。它非常容易与共轭二烯反应，仅得到α，α二氯环丁酮的衍生物。没有检测到1，4-环加合物。其他活化的烯烃，例如茚或二氢吡喃也产生良好的环加合物收率。诸如甲基丙烯酸甲酯或富马酸甲酯之类的亲电烯烃对二氯乙烯烯完全是惰性的。与反应性较低的乙烯酮不同，二氯乙烯酮即使在室温下也容易与未活化的烯烃如环戊烯和环己烯反应。然而，显示出诸如降冰片烯或降冰片二烯之类的双环烯烃是不良的酮烯亲和剂。这些结果表明，按照伍德沃德和霍夫曼的建议，涉及到烯酮和烯烃的正交方法的协同环加成反应。讨论了这些环加成物的范围和合成用途。
• Metal-catalysed enantiospecific aerobic oxidation of cyclobutanones
  作者：Carsten Bolm、Gunther Schlingloff

  DOI：10.1039/c39950001247

  日期：——

  The metal-catalysed aerobic oxidation of substituted racemic cyclobutanones provides optically active lactones with enantioselectivities of up to 95% e.e.

  金属催化的有氧氧化取代的外消旋环丁酮可以获得光学活性的内酯，其对映选择性高达95% e.e.
• Microbial Baeyer−Villiger Oxidation:  Stereopreference and Substrate Acceptance of Cyclohexanone Monooxygenase Mutants Prepared by Directed Evolution
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Alexander Winninger、Toni Schneider、Frank Schulz、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1021/ol0601040

  日期：2006.3.1

  array of random mutants of cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 was screened against a library of structurally diverse ketones for modifications in the substrate acceptance profile and stereopreference of the enzymatic Baeyer-Villiger biooxidation. While the set of mutant biocatalysts was initially evolved for the enantiocomplementary oxidation of 4-hydroxycyclohexanone

  [反应：见正文]来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMO）的随机突变体阵列。针对结构多样的酮库对NCIMB 9871进行了筛选，以修饰底物接受度和酶促Baeyer-Villiger生物氧化的立体偏好。虽然最初开发了一组突变生物催化剂用于4-羟基环己酮的对映体互补氧化，但观察到几种底物的立体选择性有所改善和/或发散。另外，发现了扩大的底物接受度以促进空间上需要的酮的生物转化。
• Self-Sufficient Baeyer–Villiger Monooxygenases: Effective Coenzyme Regeneration for Biooxygenation by Fusion Engineering
  作者：Daniel E. Torres Pazmiño、Radka Snajdrova、Bert-Jan Baas、Michael Ghobrial、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.200704630

  日期：2008.3.7