6-hydroxymethyl-6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>decane | 87787-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-hydroxymethyl-6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>decane
• 英文别名: 2,2-(ethylenedioxy)-1-(hydroxymethyl)-1-methylcyclohexane；2-Hydroxymethyl-2-methylcyclohexanone Ethylene Acetal；(6-Methyl-1,4-dioxaspirol[4.5]decan-6-yl)methanol；2,2-ethylenedioxy-1-methylcyclohexanemethanol；(6-Methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-yl)-methanol；1,4-Dioxaspiro[4.5]decane-6-methanol, 6-methyl-；(6-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)methanol
• CAS: 87787-09-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: ATRBXWDPIHSDBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxymethyl-6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>decane 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以91%的产率得到2-(hydroxymethyl)-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的有机铁络合物。第7部分。与类固醇和萜烯合成有关的环连接反应的区域化学和立体化学。三羰基（甲基1- [2-5-η-4-甲氧基-1-甲基环己-2,4-二烯基] -3-羟甲基-3-甲基-2-氧代环己烷甲酸）铁的X射线晶体结构测定

  摘要：

  六氟磷酸三羰基（1-5-n-4-甲氧基-1-甲基环己二烯基鎓）铁（2-）与2-氧代环己烷甲酸甲酯和1-氧代四氢萘-2-羧酸甲酯的衍生物的烯醇根阴离子发生反应，对甲基化反应具有很高的区域选择性二烯基末端。通过X射线晶体学测定产物（18）之一的结构和立体化学，发现与从光谱数据得出的结构和立体化学一致。

  DOI：

  10.1039/p19800002774
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-methyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 6-hydroxymethyl-6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>decane
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的有机铁络合物。第7部分。与类固醇和萜烯合成有关的环连接反应的区域化学和立体化学。三羰基（甲基1- [2-5-η-4-甲氧基-1-甲基环己-2,4-二烯基] -3-羟甲基-3-甲基-2-氧代环己烷甲酸）铁的X射线晶体结构测定

  摘要：

  六氟磷酸三羰基（1-5-n-4-甲氧基-1-甲基环己二烯基鎓）铁（2-）与2-氧代环己烷甲酸甲酯和1-氧代四氢萘-2-羧酸甲酯的衍生物的烯醇根阴离子发生反应，对甲基化反应具有很高的区域选择性二烯基末端。通过X射线晶体学测定产物（18）之一的结构和立体化学，发现与从光谱数据得出的结构和立体化学一致。

  DOI：

  10.1039/p19800002774

文献信息

• Total synthesis of (+)-perrottetianal A
  作者：Hisahiro Hagiwara、Hisashi Uda

  DOI：10.1039/p19900001901

  日期：——

  from an optically active Wieland–Miescher ketone analogue. The ethylene glycol monoacetal of the starting material was converted into the trans-decalone containing the required C-5 and -8a reactant groups via an eight-step reaction sequence. After introduction of a methyl group and then transformation of the angular hydroxymethyl functionality to the protected aldehyde group, an additional α,β-unsaturated

  从具有光活性的Wieland-Miescher酮类似物开始，已经实现了（+）-perrottetianal A的全合成，这是一种从地蒿中提取的草型二萜。经由八步反应序列，将起始原料的乙二醇单缩醛转化为含有所需的C-5和-8a反应物基团的反式十氢萘酮。引入甲基，然后将角羟甲基官能团转化为受保护的醛基后，通过Nozaki和Yamamoto's方法引入了另外的α，β-不饱和甲酰基，得到了相应的C-8a单缩醛。最后，水解缩醛提供的（+）-perrottetianal A，其绝对构型为（4a S，5 S，8a R）。
• Elucidation of the catalytic mechanisms of the non-haem iron-dependent catechol dioxygenases: synthesis of carba-analogues for hydroperoxide reaction intermediates
  作者：Christopher J. Winfield、Zeyana Al-Mahrizy、Michael Gravestock、Timothy D. H. Bugg

  DOI：10.1039/b004265j

  日期：——

  The catalytic mechanisms of the non-haem iron-dependent intradiol and extradiol catechol dioxygenases are thought to involve transient hydroperoxide reaction intermediates, formed by reaction of a catechol substrate with dioxygen. The synthesis of carba-analogues of these intermediates is described in which the hydroperoxide functional group (–OOH) is replaced by a hydroxymethyl group (–CH2OH), and

  非血红素依赖铁的内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶的催化机理被认为涉及瞬时的氢过氧化物反应中间体，该中间体是由邻苯二酚底物与双氧反应形成的。描述了这些中间体的碳水化合物类似物的合成，其中氢过氧化物官能团（–OOH）被羟甲基（–CH 2 OH）取代，并且环己二酮骨架简化为环己酮。发现“近端”氢过氧化物的类似物（其中羟甲基相对于环轴向定位）充当了多余的二醇酶2,3-二羟基苯基丙酸酯1,2-二加氧酶的竞争性抑制剂（K i 0.7–7.6 mM）。 （MhpB）来自大肠杆菌，而羟甲基位于赤道的类似物则没有抑制作用。相反，测定与来自假单胞菌属物种的内二醇裂解的原儿茶酸3，4-二加氧酶的比较。仅显示含有赤道羟甲基基团的类似物（IC 50 9.5 mM）具有抑制作用。这些数据支持在二醇外儿茶酚二加氧酶机制中存在近端氢过氧化物中间体，并表明氢过氧化物反应中间体采用的构象可能是决定二醇外和二醇内双加氧酶反应特异性的重要决定因素。
• Studies on antidiabetic agents. IV. Synthesis and activity of the metabolites of 5-(4-(1-methylcyclohexylmethoxy)benzyl)-2,4-thiazolidinedione (ciglitazone).
  作者：TAKASHI SOHDA、KANJI MEGURO、YUTAKA KAWAMATSU

  DOI：10.1248/cpb.32.2267

  日期：——

  Compounds 2-9 possessing a hydroxy or an oxo moiety on the cyclohexane ring of 5-[4-(1-methylcyclohexylmethoxy) benzyl]-2, 4-thiazolidinedione (1, ciglitazone) were synthesized to clarify the structure of the metabolites of 1 and for studies of their pharmacological properties. Of the metabolites identified, 5-[4-(t-3-hydroxy-1-methyl-r-1-cyclohexylmethoxy) benzyl]-2, 4-thiazolidinedione (7) exhibited extremely potent antidiabetic activity compared to 1. Stereoselective syntheses of 3- or 4-hydroxy-1-methylcyclohexanecarboxylic acids required for the preparation of 3'- or 4'-hydroxylated compounds (6, 7 or 3, 4, respectively) are described.

  合成了在 5-[4-(1-甲基环己基甲氧基)苄基]-2，4-噻唑烷二酮（1，西格列酮）的环己烷环上具有羟基或氧代分子的化合物 2-9，以明确 1 的代谢物的结构，并研究其药理特性。在鉴定出的代谢物中，5-[4-（t-3-羟基-1-甲基-r-1-环己基甲氧基）苄基]-2，4-噻唑烷二酮（7）与 1 相比，表现出极强的抗糖尿病活性。
• Nerdel,F. et al., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 720 - 735
  作者：Nerdel,F. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Buchta; Wolfrum, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1953, vol. 580, p. 132
  作者：Buchta、Wolfrum

  DOI：——

  日期：——