tert-butyl (4S,1'R,4'R)-4-(4'-tert-butyldimethylsilyloxy-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate | 488808-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (4S,1'R,4'R)-4-(4'-tert-butyldimethylsilyloxy-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
• 英文别名: N-tert-butoxycarbonyl-(4S,1'R,4'R)-4-[4'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine；tert-butyl-(S)-4-((1R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxyhexadec-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；tert-butyl (4S)-4-[(1R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxyhexadec-2-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 488808-18-0
• 化学式: C₃₂H₆₁NO₅Si
• 分子量: 567.926
• InChiKey: QNKSEXRCFFBIEP-OZNIXHKMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.42
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4S,1'R,4'R)-4-(4'-tert-butyldimethylsilyloxy-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 365.0h， 生成 (-)-deoxoprosopinine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two piperidine alkaloids, (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline, from 6-hydroxylated dihydrosphingosine derivatives

  摘要：

  (-)-脱氧普洛派尼尼1 [(2S,3R,6S)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]和(-)-脱氧普罗司钙 rein3 [(2S,3R,6R)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]分别由(6R)-和(6S)-6-甲磺酰氧二氢神经鞘氨醇衍生物7和7'通过分子内环化反应生成哌啶环而合成。(C) 2007 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.08.028
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)pentadec-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 Lipase PS-C 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 248.5h， 生成 tert-butyl (4S,1'R,4'R)-4-(4'-tert-butyldimethylsilyloxy-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  人类皮肤中 6-羟基化新型神经酰胺、神经酰胺 B、4、7 和 8 的合成和绝对构型

  摘要：

  6R-构型被分配给三种从人类皮肤中分离的新神经酰胺，如神经酰胺 B [1, (2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-(30'-羟基三十二酰基)-4-鞘氨醇]、神经酰胺 8 [2, (2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-(二十四烷酰基)-4-鞘氨醇]和神经酰胺4{3,(2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-[ (30'-亚油酰氧基)三十烷酰基]-4-鞘氨醇}。(6R,2'R)-构型赋予人类皮肤中的另一种神经酰胺，神经酰胺 7 [4, (2S,3R,4E,6R,2'R)-6-羟基-N-(2'-羟基二十烷酰基)- 4-鞘氨醇]。通过酶促制备 1-pentadecyn-3-ol 的对映异构体和 2-羟基二十二烷酸的对映异构体，使这些分配成为可能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500357

文献信息

• Synthesis of new ceramide analogues with allene in the sphingoid backbone
  作者：Jiong Chun、Jingyu Sun、Weihui Deng

  DOI：10.1080/00397911.2020.1795198

  日期：2020.10.17

  activities. New ceramide analogues with an allene group in the sphingoid backbone were synthesized. The synthesis of the key intermediates involved the LiAlH4 reduction of oxazolidine intermediates via a directed reduction-elimination reaction. Hydrolysis of the oxazolidine, liberation of the amino group, and N-acylation provided new ceramide analogues. These new analogues may provide new resources to

  摘要 神经酰胺是一种重要的鞘脂，可介导多种生物活性。合成了在鞘氨醇骨架中具有丙二烯基团的新神经酰胺类似物。关键中间体的合成涉及通过定向还原消除反应对恶唑烷中间体进行 LiAlH4 还原。恶唑烷的水解、氨基的释放和 N-酰化提供了新的神经酰胺类似物。这些新的类似物可能为研究它们的生物活性和构效关系提供新的资源。图形概要
• First Asymmetric Synthesis of 6-Hydroxy-4-Sphingenine-Containing Ceramides. Use of Chiral Propargylic Alcohols To Prepare a Lipid Found in Human Skin
  作者：Jiong Chun、Hoe-Sup Byun、Robert Bittman

  DOI：10.1021/jo026240+

  日期：2003.1.1

  present here the first synthesis of the 6S and 6R diastereoisomers 2 and 3, which represent analogues of (2S,3R)-ceramide (1) having two allylic hydroxyl groups. Chiral propargylic alcohols 8 and 11, which were prepared by asymmetric dihydroxylation of alpha,beta-unsaturated ester 13 and allylic chloride 22, respectively, were employed as precursors of 2 and 3. Nucleophilic addition of lithiated TBS-protected

  最近在人的皮肤中发现了含6-羟基-（4E）-鞘氨醇的神经酰胺。我们在这里介绍了6S和6R非对映异构体2和3的首次合成，它们代表具有两个烯丙基羟基的（2S，3R）-神经酰胺（1）的类似物。分别通过α，β-不饱和酯13和烯丙基氯化物22的不对称二羟基化制备的手性炔丙醇8和11分别用作2和3的前体。 1-丝氨酸衍生的醛26分别提供恶唑烷中间体27和33.酸介导的恶唑烷脱保护，然后N-酰化和桦木还原，完成2和3的合成。
• Synthesis and Absolute Configuration of 6-Hydroxylated New Ceramides in Human Skin, Ceramides B, 4, 7 and 8
  作者：Yui Masuda、Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200500357

  日期：2005.11

  assigned to three new ceramides isolated from human skin such as ceramide B [1, (2S,3R,4E,6R)-6-hydroxy-N-(30′-hydroxytriacontanoyl)-4-sphingenine], ceramide 8 [2, (2S,3R,4E,6R)-6-hydroxy-N-(tetracosanoyl)-4-sphingenine] and ceramide 4 3, (2S,3R,4E,6R)-6-hydroxy-N-[(30′-linoleoyloxy)triacontanoyl]-4-sphingenine}. (6R,2′R)-Configuration was given to another ceramide in human skin, ceramide 7 [4, (2S,3R,4E

  6R-构型被分配给三种从人类皮肤中分离的新神经酰胺，如神经酰胺 B [1, (2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-(30'-羟基三十二酰基)-4-鞘氨醇]、神经酰胺 8 [2, (2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-(二十四烷酰基)-4-鞘氨醇]和神经酰胺43,(2S,3R,4E,6R)-6-羟基-N-[ (30'-亚油酰氧基)三十烷酰基]-4-鞘氨醇}。(6R,2'R)-构型赋予人类皮肤中的另一种神经酰胺，神经酰胺 7 [4, (2S,3R,4E,6R,2'R)-6-羟基-N-(2'-羟基二十烷酰基)- 4-鞘氨醇]。通过酶促制备 1-pentadecyn-3-ol 的对映异构体和 2-羟基二十二烷酸的对映异构体，使这些分配成为可能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The first total synthesis of the 6-hydroxy-4E-sphingenines
  作者：J.S Yadav、V Geetha、A Krishnam Raju、D Gnaneshwar、S Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00390-3

  日期：2003.3

  Ceramides containing the 6-hydroxy-4E-sphingenines, previously unknown long-chain bases, have recently been found in human skin. A total synthesis of 6-hydroxy-4E-sphingenines has been achieved. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 6-hydroxyceramide using ruthenium-catalyzed hydrosilylation–protodesilylation. Unexpected formation of a long periodicity lamellar phase in skin lipid membranes
  作者：Andrej Kováčik、Lukáš Opálka、Michaela Šilarová、Jaroslav Roh、Kateřina Vávrová

  DOI：10.1039/c6ra16565f

  日期：——

  The synthesis of a ceramide with a 6-hydroxysphingosine base, a unique component of the human epidermal barrier, is reported. The key step involves a mild and selective trans-reduction of a triple bond using [Cp*Ru(CH3CN)3]PF6-catalyzed hydrosilylation followed by protodesilylation. The oxidation of sphingosine-based ceramide to 6-hydroxyceramide is also described. X-Ray powder diffraction on the model

  据报道，具有人皮肤表皮屏障的独特成分的6-羟基鞘氨醇碱的神经酰胺的合成。关键步骤涉及使用[Cp * Ru（CH 3 CN）3 ] PF 6催化的氢化硅烷化进行轻度和选择性的三键反式还原，然后进行原型去甲硅烷基化。还描述了基于鞘氨醇的神经酰胺氧化为6-羟基神经酰胺。在模型皮肤脂质膜上进行的X射线粉末衍射表明，6-羟基神经酰胺以10.6 nm的周期性促进层状相的形成，这也许可以解释为什么角质形成细胞在碳6处羟基化了一些神经酰胺。