dimethyl 7,13-dibromo[2.2]paracyclophane-4,16-dicarboxylate | 87498-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: dimethyl 7,13-dibromo[2.2]paracyclophane-4,16-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 8,13-dibromo[2.2]paracyclophane-4,15-dicarboxylate；Dimethyl 13,15-dibromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,11-dicarboxylate
• CAS: 87498-37-1
• 化学式: C₂₀H₁₈Br₂O₄
• 分子量: 482.169
• InChiKey: PPQZKWLTPICKHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  235-236 °C(Solvent: Toluene ; Heptane)
• 沸点：
  584.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.556±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 7,13-dibromo[2.2]paracyclophane-4,16-dicarboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环低聚噻吩中螺旋手性的机械稳定性

  摘要：

  我们引入了一种设计原理，通过将非手性四取代 [2.2] 对环芳整合到大环中来稳定螺旋手性结构。[2.2] 对环烷将三维扰动引入到几乎平面的大环低聚噻吩中。得到的螺旋结构通过安装在 [2.2] 对环芳烃单元上的两个庞大的取代基来稳定。增加的对映异构化屏障能够分离两种对映异构体。目标螺旋大环 1 的合成涉及一系列卤化和交叉偶联步骤以及关闭大环的高稀释策略。可以在合成的最后步骤中引入调节对映异构化过程能量的取代基。手性目标化合物1通过核磁共振谱和质谱进行了充分表征。通过将圆二色光谱数据与 TD-DFT 计算进行比较，确定了分离的对映异构体的绝对构型。通过动态 HPLC 和变温 2D 交换光谱研究了对映异构化动力学，并得到了量子化学计算的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11797
• 作为产物：
  描述：

  pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到dimethyl 7,13-dibromo[2.2]paracyclophane-4,16-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对称四取代的[2.2]对环环烷酮：它们的系统化和通过双亲电取代作用合成几种类型的双-双功能衍生物。

  摘要：

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件

  DOI：

  10.1002/chem.200701683

文献信息

• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• NOUR-EL-DIN, AHMED, M.;MOURAD, ABOUL-FETOUH, E., INDIAN J. CHEM., 1983, 22, N 5, 477-480
  作者：NOUR-EL-DIN, AHMED, M.、MOURAD, ABOUL-FETOUH, E.

  DOI：——

  日期：——
• Highly Enantioselective Asymmetric Transfer Hydrogenation: A Practical and Scalable Method To Efficiently Access Planar Chiral [2.2]Paracyclophanes
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Simon Felder、Serge Turcaud、Corina H. Pollok、Christian Merten、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00372

  日期：2019.5.3

  (ATH) to control the planar chirality of a range of substituted [2.2]paracyclophanes (pCps). Our strategy enabled us to perform both the kinetic resolution (KR) of racemic compounds and the desymmetrization of centrosymmetric meso derivatives on synthetically useful scales. High selectivities (up to 99% ee) and good yields (up to 48% for the KRs and 74% for the desymmetrization reactions) could be observed

  我们在此报告了一种基于不对称转移氢化（ATH）来控制一系列取代的[2.2]对环环烷（pCps）的平面手性的通用实用方法。我们的策略使我们能够在合成上有用的尺度上执行外消旋化合物的动力学拆分（KR）和中心对称的内消旋衍生物的去对称化。对于几种多取代的对环环烷，包括一系列含溴分子，可以观察到高选择性（高达99％ee）和良好的产率（KR高达48％，脱对称反应高达74％）。优化的工艺可以运行至克级，而不会降低反应效率。由于其广泛的适用性，ATH方法似乎是获取对映纯形式的平面手性pCps的选择方法。
• Mechanical Stabilization of Helical Chirality in a Macrocyclic Oligothiophene
  作者：Kevin J. Weiland、Thomas Brandl、Kenneth Atz、Alessandro Prescimone、Daniel Häussinger、Tomáš Šolomek、Marcel Mayor

  DOI：10.1021/jacs.8b11797

  日期：2019.2.6

  the separation of both enantiomers. The synthesis of the target helical macrocycle 1 involves a sequence of halogenation and cross-coupling steps and a high-dilution strategy to close the macrocycle. Substituents tuning the energy of the enantiomerization process can be introduced in the last steps of the synthesis. The chiral target compound 1 was fully characterized by NMR spectroscopy and mass spectrometry

  我们引入了一种设计原理，通过将非手性四取代 [2.2] 对环芳整合到大环中来稳定螺旋手性结构。[2.2] 对环烷将三维扰动引入到几乎平面的大环低聚噻吩中。得到的螺旋结构通过安装在 [2.2] 对环芳烃单元上的两个庞大的取代基来稳定。增加的对映异构化屏障能够分离两种对映异构体。目标螺旋大环 1 的合成涉及一系列卤化和交叉偶联步骤以及关闭大环的高稀释策略。可以在合成的最后步骤中引入调节对映异构化过程能量的取代基。手性目标化合物1通过核磁共振谱和质谱进行了充分表征。通过将圆二色光谱数据与 TD-DFT 计算进行比较，确定了分离的对映异构体的绝对构型。通过动态 HPLC 和变温 2D 交换光谱研究了对映异构化动力学，并得到了量子化学计算的支持。