pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan
• 英文别名: dimethyl tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,11-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: FBCSOLTXZYHEFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 4,16-bis(hydroxymethyl)<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的[2.2]对环环烷的电离能

  摘要：

  记录并分析了13个甲基取代的[2.2]对环环烷的光电子（PE。）光谱，以评估甲基取代对其电离能的影响。结果表明，该影响在质量和数量上与苯和其他π系统相同。与先前对[2 r ]环烷（r = 2至6）获得的结果进行比较，强烈表明，烷基/π系统相互作用的超共轭模型比归纳模型更合适。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640704
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 喹啉 作用下， 生成 pseudo-p-Dicarbomethoxy-<2,2>paracyclophan
  参考文献：
  名称：

  宏环。三十七. [2.2]对环芳烃的多重亲电取代反应和多取代衍生物的相互转化

  摘要：

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物

  DOI：

  10.1021/ja01041a017

文献信息

• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• Synthesis of planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline ligands bearing no central chirality and application to Cu-catalyzed asymmetric O–H insertion reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Kenta Sugisaka、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c5ob00452g

  日期：——

  C ₂-symmetric planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline ligands effectively control the asymmetric induction during the Cu-catalyzed O–H insertion reaction of α-diazo esters.

  C2-对称平面手性[2.2]对二氧杂环己基双噁唑啉配体在铜催化的α-重氮酯氧-氢插入反应中有效地控制不对称诱导。
• Highly Enantioselective Asymmetric Transfer Hydrogenation: A Practical and Scalable Method To Efficiently Access Planar Chiral [2.2]Paracyclophanes
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Simon Felder、Serge Turcaud、Corina H. Pollok、Christian Merten、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00372

  日期：2019.5.3

  (ATH) to control the planar chirality of a range of substituted [2.2]paracyclophanes (pCps). Our strategy enabled us to perform both the kinetic resolution (KR) of racemic compounds and the desymmetrization of centrosymmetric meso derivatives on synthetically useful scales. High selectivities (up to 99% ee) and good yields (up to 48% for the KRs and 74% for the desymmetrization reactions) could be observed

  我们在此报告了一种基于不对称转移氢化（ATH）来控制一系列取代的[2.2]对环环烷（pCps）的平面手性的通用实用方法。我们的策略使我们能够在合成上有用的尺度上执行外消旋化合物的动力学拆分（KR）和中心对称的内消旋衍生物的去对称化。对于几种多取代的对环环烷，包括一系列含溴分子，可以观察到高选择性（高达99％ee）和良好的产率（KR高达48％，脱对称反应高达74％）。优化的工艺可以运行至克级，而不会降低反应效率。由于其广泛的适用性，ATH方法似乎是获取对映纯形式的平面手性pCps的选择方法。
• Planar-Chiral Bis-silanols and Diols as H-Bonding Asymmetric Organocatalysts
  作者：Christine Beemelmanns、Ralph Husmann、Daniel K. Whelligan、Salih Özçubukçu、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/ejoc.201200548

  日期：2012.6

  enantiopure planar-chiral bis-silanols and bis-carbinols were obtained in good yields. The catalytic activities of the bis-silanols were analyzed by monitoring HDA reactions between Rawal's diene and aldehydes by in situ IR spectroscopy and comparing the resulting data with those obtained in catalyses with the corresponding bis-carbinol derivatives. The results show for the first time that planar-chiral bis-silanols

  描述了平面手性双硅烷醇 3a-d 的成功开发及其在异狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应中作为不对称有机催化剂的应用。通过将市售的甲硅烷基亲电试剂添加到二锂化的 [2.2] 对环芳烷衍生物中，然后进行硅烷氧化，可以轻松制备所有前体。通过向双甲氧基羰基衍生物 6 添加合适的格氏试剂制备了类似的双甲醇 7a-c。外消旋和对映纯平面手性双硅烷醇和双甲醇均以良好的收率获得。双硅烷醇的催化活性是通过原位红外光谱监测拉瓦尔二烯和醛之间的 HDA 反应并将所得数据与相应双甲醇衍生物在催化中获得的数据进行比较来分析的。
• Chiral Arene Ligand as Stereocontroller for Asymmetric C−H Activation**
  作者：Hao Liang、Weicong Guo、Junxuan Li、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202204926

  日期：2022.6.27

  A class of facilely tunable, [2.2]paracyclophane-derived chiral arene ligands has been developed, by which a ruthenium(II)-catalyzed asymmetric C−H activation of N-methoxybenzamides with alkynes was achieved, affording a series of axially chiral isoquinolones in up to 99 % yield with up to 96 % ee. This work opens up a new avenue to achieve asymmetric C−H activation by using a chiral arene ligand as

  已经开发了一类易于调节的 [2.2] 对环芳衍生的手性芳烃配体，通过该配体，实现了钌 (II) 催化的 N-甲氧基苯甲酰胺与炔烃的不对称 C-H 活化，从而提供了一系列轴向手性异喹诺酮类化合物高达 99 % 的产率和高达 96 % 的 ee。这项工作开辟了一条通过使用手性芳烃配体作为立体控制器来实现不对称 C-H 活化的新途径。