(4R,5R)-dimethyl 2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate | 112193-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-dimethyl 2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (2R,3R)-2,3-O-(3-pentylidene)tartrate；3-pentylidene ketal of (R,R)-(+)-dimethyl tartrate；dimethyl (4R,5R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
• CAS: 112193-28-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: OMXPSRLKRYONFO-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-dimethyl 2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到(4S,5S)-2,2-diethyl-4,5-bis(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of methyl (E)-2-[(3S,4S)-4-hydroxy-3-(pent-3-yloxy)-pyrrolidin-2-ylidene]propanoate and its unusual recyclization

  摘要：

  (2E,4S,5S)-5-羟基-6-甲酰氧基-2-甲基-4-(戊-3-氧基)己-2-烯酸甲酯由酒石酸合成。尝试通过与 NaN3 反应取代间氧基，直接生成 (E)-2-[(3S,4S)-4- 羟基-3-(戊-3-氧基)吡咯烷-2-亚基]丙酸甲酯。后者经 CF3COOH 和 NaOH 处理后得到 (2E)-2- 甲基-4-[(S)-环氧乙烷-2-基]-4-(戊-3-氧基)丁-2-烯酸甲酯。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0168-0
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二甲酯 、 3-戊酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (4R,5R)-dimethyl 2,2-diethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在（RO）2 TiCl 2型对映选择性Diels-Alder反应手性催化剂中π-π吸引相互作用的重要性的证据

  摘要：

  二醇4与Ti（Oi-Pr）4继之以SiCl 4的反应导致形成Ti（IV）配合物5，该配合物是对映选择性Diels-Alder反应非常有效的催化剂。如式7所示，已观察到的高对映选择性（> 95：5）的起源可能在于芳族基团与亲二烯体之间有吸引力的π-π相互作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80149-z

文献信息

• Investigation of the Effects of the Structure and Chelate Size of Bis-oxazoline Ligands in the Asymmetric Copper-Catalyzed Cyclopropanation of Olefins:  Design of a New Class of Ligands
  作者：Ashutosh V. Bedekar、Elise B. Koroleva、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jo962021a

  日期：1997.4.1

  D-tartaric acid, two sets of ligands (6b-e and 7a,b) were synthesized and evaluated in the copper-catalyzed cyclopropanation of olefins. The comparison of benzyl and isopropyl derivatives of these ligands with previously reported five- and six-membered bis-oxazolines clearly indicates the beneficiary effect of the larger chelate size and the chiral tether of the tartrate-derived ligand. The effect of the different

  通过将两个恶唑啉环安装到光学活性的1,3-二氧戊环骨架上，合成了一组新颖的C（2）对称双恶唑啉配体。该设计允许控制反应位点周围的恶唑啉基R基团的取向和邻近度。由于1，3-二氧戊环环的扭曲，可以以可控制的方式使立体异构的恶唑啉基取代基朝向或远离络合金属。从L-氨基醇和L-或D-酒石酸开始，合成了两组配体（6b-e和7a，b），并在铜的烯烃环丙烷化中进行了评估。这些配体的苄基和异丙基衍生物与先前报道的五元和六元双恶唑啉的比较清楚地表明，较大的螯合物大小和酒石酸衍生的配体的手性束缚带的有益作用。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧戊环系链的影响。研究了重氮乙酸酯的烷基的影响，发现衍生自（-）-8-苯基薄荷醇的重氮乙酸酯优于（-）-薄荷基重氮乙酸酯。乙酸乙烯酯的环丙烷化反应是该反应的一种相对未开发的底物，提供了良好光学纯度的环丙醇衍生物。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧
• Highly isotactic optically active methacrylate polymers by free radical cyclopolymerization
  作者：Shiying Zheng、Dotsevi Y. Sogah

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00974-5

  日期：1997.11

  Isospecific free radical cyclopolymerization of tartrate-based monomers gives polymers with very high optical rotations. Circular dichroism and polarimetric measurements suggest the polymers are rigid and ordered. Their high resistance to solvolysis suggests potential applications in chiral chromatography.

  基于酒石酸酯的单体的异种自由基环聚合反应使聚合物具有非常高的旋光度。圆二色性和极化测量表明聚合物是刚性的和有序的。它们对溶剂分解的高抵抗力表明其在手性色谱法中的潜在应用。
• Evidence for the importance of π-π-attractive interactions in Enantioselective Diels-Alder reactions chiral catalysts of type (RO)2TiCl2
  作者：E.J. Corey、Yasushi Matsumura

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80149-z

  日期：1991.10

  with Ti(Oi-Pr)4 followed by SiCl4 results in formation of the Ti (IV) complex 5 which is an exceptionally effective catalyst for enantioselective Diels-Alder reactions. The origin of the high enantioselectivities which have been observed (>95 : 5) probably lies in attractive π-π interaction between an aromatic group and the dienophile as indicated in formula 7.

  二醇4与Ti（Oi-Pr）4继之以SiCl 4的反应导致形成Ti（IV）配合物5，该配合物是对映选择性Diels-Alder反应非常有效的催化剂。如式7所示，已观察到的高对映选择性（> 95：5）的起源可能在于芳族基团与亲二烯体之间有吸引力的π-π相互作用。
• Synthesis of methyl (E)-2-[(3S,4S)-4-hydroxy-3-(pent-3-yloxy)-pyrrolidin-2-ylidene]propanoate and its unusual recyclization
  作者：F. A. Gimalova、G. M. Khalikova、V. A. Egorov、A. G. Mustafin、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1007/s11172-013-0168-0

  日期：2013.5

  Methyl (2E,4S,5S)-5-hydroxy-6-mesyloxy-2-methyl-4-(pent-3-yloxy)hex-2-enoate was synthesized from l-tartaric acid. Attempted substitution of the mesyloxy group by the reaction with NaN3 directly led to methyl (E)-2-[(3S,4S)-4-hydroxy-3-(pent-3-yloxy)pyrrolidin-2-ylidene]propanoate. The latter on treatment with CF3COOH and then NaOH gave methyl (2E)-2-methyl-4-[(S)-oxiran-2-yl]-4-(pent-3-yloxy)but-2-enoate.

  (2E,4S,5S)-5-羟基-6-甲酰氧基-2-甲基-4-(戊-3-氧基)己-2-烯酸甲酯由酒石酸合成。尝试通过与 NaN3 反应取代间氧基，直接生成 (E)-2-[(3S,4S)-4- 羟基-3-(戊-3-氧基)吡咯烷-2-亚基]丙酸甲酯。后者经 CF3COOH 和 NaOH 处理后得到 (2E)-2- 甲基-4-[(S)-环氧乙烷-2-基]-4-(戊-3-氧基)丁-2-烯酸甲酯。
• Catalytic Enantioselective One-pot Aminoborylation of Aldehydes: A Strategy for Construction of Nonracemic α-Amino Boronates
  作者：Kai Hong、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja402569j

  日期：2013.6.26

  We report a strategy for the conversion of aldehydes to enantiomerically enriched alpha-amino boronates through the intermediacy of in situ-generated silylimines. This transformation is brought about by Pt-catalyzed asymmetric addition of B-2(pin)(2) across the imine double bond. An attractive feature of the intermediate diboration adduct is that it can be acylated directly and provides convenient access to important N-acyl alpha-amino boronic ester derivatives.