methyl (1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetate | 174757-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetate
• 英文别名: methyl (-)-(1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentyl-1-cyclopentane acetate；methyl 2-[(1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl]acetate
• CAS: 174757-07-4
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃
• 分子量: 228.332
• InChiKey: DZWZEZICFCEJOT-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-戊基环戊酮-3-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Dehydro-Hedione®合成的进一步探索

  摘要：

  脱氢己二酮（DHH）1可以通过与烯酮甲基醚3b的Reformatsky反应，然后对粗反应混合物进行酸性后处理，以20％的总收率获得。另外，叔烯丙醇衍生物4的环氧化（3-氯过苯甲酸，CH 2 Cl 2，产率为84％）得到8a和8b的1：2混合物。后者的环氧酯8b也可以从4（t BuO 2 H，[Mo（CO）6 ]，1,2-二氯乙烷，70°，62％收率;或t BuO 2H，[VO（acac）2 ]，癸烷，20°，产率92％），或从5开始（AcOMe，LiN（SiMe 3）2，THF，-78°，84-87％）。BF 3 ⋅Et 2 O形催化级联重排和OH消除8A得到选择性DHH 1以88％的产率。气味较弱的己二酮类似物2b和2c的侧链的顺式排列是通过环氧或环丙烷部分来维持的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200440
• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 在 platinum(IV) oxide 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.75h， 生成 methyl (1S,2R,3S)-3-hydroxy-2-pentylcyclopentaneacetate
  参考文献：
  名称：

  Dehydro-Hedione®合成的进一步探索

  摘要：

  脱氢己二酮（DHH）1可以通过与烯酮甲基醚3b的Reformatsky反应，然后对粗反应混合物进行酸性后处理，以20％的总收率获得。另外，叔烯丙醇衍生物4的环氧化（3-氯过苯甲酸，CH 2 Cl 2，产率为84％）得到8a和8b的1：2混合物。后者的环氧酯8b也可以从4（t BuO 2 H，[Mo（CO）6 ]，1,2-二氯乙烷，70°，62％收率;或t BuO 2H，[VO（acac）2 ]，癸烷，20°，产率92％），或从5开始（AcOMe，LiN（SiMe 3）2，THF，-78°，84-87％）。BF 3 ⋅Et 2 O形催化级联重排和OH消除8A得到选择性DHH 1以88％的产率。气味较弱的己二酮类似物2b和2c的侧链的顺式排列是通过环氧或环丙烷部分来维持的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200440

文献信息

• Process for the preparation of (+)-(1R)
  申请人：Firmenich SA

  公开号：US05728866A1

  公开（公告）日：1998-03-17

  A method for preparing 3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetic acid or methyl 3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetate, essentially in the form of the (+)-(1R)-cis isomer thereof. The method includes the steps of (a) catalytically hydrogenating a compound of the formula (I), ##STR1## wherein M is a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal atom, or a group NR.sub.4, where R is a hydrogen or a lower alkyl radical, in a suitable solvent and in the presence of a catalyst consisting of an Ru(II) complex comprising chiral ligands that contain a 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-dinaphthyl (BINAP) radical or a 1,2-bis(2,5-dialkylphospholano)benzyl (DuPHOS) radical, wherein the alkyl is a C.sub.2 or C.sub.3 radical, to give a compound of formula (II), ##STR2## wherein M has the meaning given above, essentially in the form of the (+)-(1R)-cis isomer thereof; (b) if required, acidifying, in a per se known manner, the compound of formula (II), wherein M is an alkali metal or alkaline earth metal atom, or a group N.sub.4, where R is hydrogen or a lower alkyl radical, to give (+)-(1R)-cis-3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetic acid; and (c) if required, esterifying the resulting (+)-(1R)-cis-3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetic acid under suitable conditions to form methyl (+)-(1R)-cis-3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetate.

  本发明涉及一种制备3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸或甲基3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸酯的方法，其基本上呈现出(+)-(1R)-顺式异构体的形式。该方法包括以下步骤：(a)在适当的溶剂中，在Ru（II）配合物催化剂的存在下，催化氢化式（I）的化合物， 其中M是氢原子，碱金属或碱土金属原子，或基团NR.sub.4，其中R是氢或较低的烷基基团，所述催化剂包括含有2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-二萘基(BINAP)基团或1,2-双(2,5-二烷基膦氧基)苯基(DuPHOS)基团的手性配体，其中烷基是C.sub.2或C.sub.3基团，以得到式（II）的化合物， 其中M具有上述给定的含义，基本上呈现出(+)-(1R)-顺式异构体的形式；(b)如有必要，以已知的方式酸化式（II）的化合物，其中M是碱金属或碱土金属原子，或基团N.sub.4，其中R是氢或较低的烷基基团，以得到(+)-(1R)-顺式-3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸；以及(c)如有必要，以适当的条件酯化所得的(+)-(1R)-顺式-3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸，以形成甲基(+)-(1R)-顺式-3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸酯。
• Further Explorations into the Synthesis of Dehydro<i>-Hedione</i>^®
  作者：Béat Winter、Christian Chapuis、Robert Brauchli、Jean-Yves de Saint Laumer

  DOI：10.1002/hlca.201200440

  日期：2013.2

  Reformatsky reaction with enone methyl ether 3b, followed by acidic workup of the crude reaction mixture. Alternatively, epoxidation (3‐chloroperbenzoic acid, CH2Cl2, 84% yield) of the tertiary allyl alcohol derivative 4 affords a 1 : 2 mixture of 8a and 8b. The latter epoxy ester 8b may also be obtained stereoselectively either from 4 (tBuO2H, [Mo(CO)6], 1,2‐dichloroethane, 70°, 62% yield; or tBuO2H, [VO(acac)2]

  脱氢己二酮（DHH）1可以通过与烯酮甲基醚3b的Reformatsky反应，然后对粗反应混合物进行酸性后处理，以20％的总收率获得。另外，叔烯丙醇衍生物4的环氧化（3-氯过苯甲酸，CH 2 Cl 2，产率为84％）得到8a和8b的1：2混合物。后者的环氧酯8b也可以从4（t BuO 2 H，[Mo（CO）6 ]，1,2-二氯乙烷，70°，62％收率;或t BuO 2H，[VO（acac）2 ]，癸烷，20°，产率92％），或从5开始（AcOMe，LiN（SiMe 3）2，THF，-78°，84-87％）。BF 3 ⋅Et 2 O形催化级联重排和OH消除8A得到选择性DHH 1以88％的产率。气味较弱的己二酮类似物2b和2c的侧链的顺式排列是通过环氧或环丙烷部分来维持的。