4,11-bis(bromomethyl)-4,11-dimethyl-3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol | 88955-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,11-bis(bromomethyl)-4,11-dimethyl-3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol
• 英文别名: 2-[1-Bromo-3-[2-[3-bromo-2-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropoxy]ethoxy]-2-methylpropan-2-yl]oxyethanol；2-[1-bromo-3-[2-[3-bromo-2-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropoxy]ethoxy]-2-methylpropan-2-yl]oxyethanol
• CAS: 88955-82-2
• 化学式: C₁₄H₂₈Br₂O₆
• 分子量: 452.181
• InChiKey: WLQMOLPLBPMNEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.475±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,11-bis(bromomethyl)-4,11-dimethyl-3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol 在 sodium hydroxide 、 苯磺酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2,9-Bis-(2-methoxy-ethoxymethyl)-2,9-dimethyl-1,4,7,10,13-pentaoxa-cyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  双（溴甲基）二甲基冠醚的合成及其具有给电子侧臂的衍生物的络合性能

  摘要：

  根据两种方法在不保护反应性溴取代基的情况下制备了几种双（溴甲基）二甲基15-crown-5、18-crown-6和21-crown-7。分离Ia的顺式和反式异构体，并通过考虑其具有对钠和钾阳离子的供电子侧臂的衍生物的络合性质来推断结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81190-4
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-[1,2-乙烷二基二(氧基)]二[2-甲基丙烯] 、 乙二醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 4,11-bis(bromomethyl)-4,11-dimethyl-3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol
  参考文献：
  名称：

  双（溴甲基）二甲基冠醚的合成及其具有给电子侧臂的衍生物的络合性能

  摘要：

  根据两种方法在不保护反应性溴取代基的情况下制备了几种双（溴甲基）二甲基15-crown-5、18-crown-6和21-crown-7。分离Ia的顺式和反式异构体，并通过考虑其具有对钠和钾阳离子的供电子侧臂的衍生物的络合性质来推断结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81190-4

文献信息

• Synthesis of bis(bromomethyl) dimethyl crown ethers and complexation properties of their derivatives having electron-donating sidearms
  作者：Yohji Nakatsuji、Tsuneharu Mori、Mitsuo Okahara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81190-4

  日期：1984.1

  Several bis(bromomethyl) dimethyl 15-crown-5, 18-crown-6, and 21-crown-7 were prepared according to two methods without protecting reactive bromo substituents. Cis and trans isomers of la are separated and the structures are inferred by considering the complexation property of their derivatives having electron-donating sidearms toward sodium and potassium cations.

  根据两种方法在不保护反应性溴取代基的情况下制备了几种双（溴甲基）二甲基15-crown-5、18-crown-6和21-crown-7。分离Ia的顺式和反式异构体，并通过考虑其具有对钠和钾阳离子的供电子侧臂的衍生物的络合性质来推断结构。
• Synthesis of C2-symmetric chiral crown ethers by lipase-catalyzed reactions
  作者：Misako Nakamura、Takuya Taniguchi、Naohisa Ishida、Keishi Hayashi、Masahiro Muraoka、Yohji Nakatsuji

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.119

  日期：2011.12

  (rac-1a) and 15-crown-5 diol (rac-1c) was achieved by lipase-catalyzed acetylation. The enantiomeric excess of the chiral crown diols (95% ee and 82% ee) was determined by 1H NMR spectroscopy, using (R)-(+)-1-(1-naphthyl)ethylammonium hydrochloride as a shift reagent. The C2-symmetric chiral 15-crown-5 diol (>95% ee) was also obtained by kinetic resolution of the racemic diacetate (rac-2c) using lipase-catalyzed

  C 2对称的18冠-6二醇（rac - 1a）和15冠5二醇（rac - 1c）外消旋混合物的动力学拆分通过脂肪酶催化的乙酰化作用实现。使用（R）-（+）-1-（1-萘基）乙基铵盐酸盐作为位移试剂，通过1 H NMR光谱法测定手性冠二醇的对映体过量（95％ee和82％ee）。通过使用脂肪酶催化的溶剂分解动力学拆分外消旋二乙酸酯（rac - 2c），也可以获得C 2对称的手性15冠-5二醇（> 95％ee）。