(3R,4S,5R,6S,7S,9R,13R,14R)-13-benzyloxy-14-ethyl-4-hydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,9,13-pentamethyl-1-oxacyclotetradec-11(E)-ene-2,10-dione | 102852-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3R,4S,5R,6S,7S,9R,13R,14R)-13-benzyloxy-14-ethyl-4-hydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,9,13-pentamethyl-1-oxacyclotetradec-11(E)-ene-2,10-dione
• 英文别名: (3R,4S,5S,6S,7S,9R,11E,13S,14R)-14-ethyl-4-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5,7,9,13-pentamethyl-13-phenylmethoxy-1-oxacyclotetradec-11-ene-2,10-dione
• CAS: 102852-07-3
• 化学式: C₃₅H₄₈O₇
• 分子量: 580.762
• InChiKey: IEOVFFDQYIXXMB-DZDZWFPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R,6S,7S,9R,13R,14R)-13-benzyloxy-14-ethyl-4-hydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,9,13-pentamethyl-1-oxacyclotetradec-11(E)-ene-2,10-dione 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(3R,5R,6S,7S,9R,13R,14R)-14-ethyl-13-benzyloxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,9,13-pentamethyl-1-oxacyclotetradec-11(E)-ene-2,4,10-trione
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 10. Stereoselective synthesis of pikronolide, the aglycon of the 14-membered ring macrolide pikromycin, from D-glucose. Role of MPM and DMPM protection

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00275a063
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S,5S,6R,7R,8S)-7-(3,4-dimethoxybenzyloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-9-hexenal 在 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 Swern ox 、 水 、 氢氟酸 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (3R,4S,5R,6S,7S,9R,13R,14R)-13-benzyloxy-14-ethyl-4-hydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,9,13-pentamethyl-1-oxacyclotetradec-11(E)-ene-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of pikronolide, the aglycon of the first macrolide antibiotic pikromycin. Crucial role of benzyl-type protecting groups removable by 2,4-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone oxidation.

  摘要：

  首次合成了皮克诺利德，皮克霉素的苷元，皮克霉素是第一个被分离的巨环抗生素。两个片段 i (5：C-1-C-10) 和 ii (6：C-11-C-15) 是从 D-葡萄糖高立体选择性合成的，并通过 Yamaguchi 方法结合形成酯(17)，该酯随后通过 Nicolaou 开发的分子内 Wittig-Horner 反应进行大环化，最终分离得到了产率极高的 14 元环烯酮 (18)。去保护基团和 Swern 氧化反应得到皮克诺利德 (2)。在这次合成中，3,4-二甲氧苯基、4-甲氧苯基和苯基保护基团在羟基功能上起到了关键作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2228

文献信息

• An Alternative and Facile Synthesis of Pikronolide
  作者：Noriyuki Nakajima、MAkoto Ubukata、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.3987/com-97-s38

  日期：——

  An alternative and facile synthesis of pikronolide (2), the aglycon of pikromycin (1), via coupling between the C-11-C-15 fragment (10) and the C-I-C-l0 fragment (12), Homer-Emmons cyclization, regioselective protection of the C-5-hydroxy group, and oxidation of the C-3-hydroxy group, is described. In this synthesis, the conformational analysis by NMR played mt important role.
• Highly stereoselective total synthesis of pikronolide, the aglycon of the first macrolide antibiotic pikromycin. Crucial role of benzyl-type protecting groups removable by 2,4-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone oxidation.
  作者：NORIYUKI NAKAJIMA、TATSUYOSHI TANAKA、TATSUO HAMADA、YUJI OIKAWA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2228

  日期：——

  The first total synthesis of pikronolide, the aglycon of pikromycin, isolated as the first macrolide antibiotic, is described. Two segments i (5 : C-1-C-10) and ii (6 : C-11-C-15) were synthesized highly stereoselectively from D-glucose and coupled by Yamaguchi's method to give the ester (17), which was subjected to macrocyclization by means of the intramolecular Wittig-Horner reaction developed by Nicolaou, and the 14-membered cyclic enone (18) was isolated in excellent yield. Removal of protecting groups and Swern oxidation gave pikronolide (2). In this synthesis, 3, 4-dimethoxybenzyl, 4-methoxybenzyl, and benzyl protecting group for hydroxy function played a crucial role.

  首次合成了皮克诺利德，皮克霉素的苷元，皮克霉素是第一个被分离的巨环抗生素。两个片段 i (5：C-1-C-10) 和 ii (6：C-11-C-15) 是从 D-葡萄糖高立体选择性合成的，并通过 Yamaguchi 方法结合形成酯(17)，该酯随后通过 Nicolaou 开发的分子内 Wittig-Horner 反应进行大环化，最终分离得到了产率极高的 14 元环烯酮 (18)。去保护基团和 Swern 氧化反应得到皮克诺利德 (2)。在这次合成中，3,4-二甲氧苯基、4-甲氧苯基和苯基保护基团在羟基功能上起到了关键作用。
• Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 10. Stereoselective synthesis of pikronolide, the aglycon of the 14-membered ring macrolide pikromycin, from D-glucose. Role of MPM and DMPM protection
  作者：Noriyuki. Nakajima、Tatsuo. Hamada、Tatsuyoshi. Tanaka、Yuji. Oikawa、Osamu. Yonemitsu

  DOI：10.1021/ja00275a063

  日期：1986.7