(1R,4S,5S)-5-methyl-4-[(1R,2R)-2-[(1S,2S,5R)-1-methyl-4-oxo-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-yl]-1,2-bis(trimethylsilyloxy)ethyl]-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one | 512178-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,4S,5S)-5-methyl-4-[(1R,2R)-2-[(1S,2S,5R)-1-methyl-4-oxo-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-yl]-1,2-bis(trimethylsilyloxy)ethyl]-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one
• CAS: 512178-66-4
• 化学式: C₂₂H₃₈O₆Si₂
• 分子量: 454.711
• InChiKey: NYSDOOLDWAENTE-YPMJTPKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5S)-5-methyl-4-[(1R,2R)-2-[(1S,2S,5R)-1-methyl-4-oxo-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-yl]-1,2-bis(trimethylsilyloxy)ethyl]-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one 在 lead(IV) acetate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (1R,4S,5S)-(-)-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxabicyclo<3.2.0>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从C2对称的双（α，β-丁烯内酯）高效，对映选择性合成（+）-大丁醇。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种新的，非常有效的对性吸引昆虫信息素（+）-香兰醇的对映体选择性合成方法，其中关键步骤是乙烯与bis（alpha）的双[2 + 2]光环加成反应。 β-丁烯内酯）可容易地获自D-甘露醇。底物的C2对称性和中央二醇单元的适当保护是在环加成过程中高非对映相鉴别的关键特征。

  DOI：

  10.1021/ol991261k
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 (5S,5'S)-5,5'-[(1R,2R)-1,2-bis(trimethylsilyloxy)ethane-1,2-diyl]bis[4-methyl-2(5H)-furanone] 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,4S,5S)-5-methyl-4-[(1R,2R)-2-[(1S,2S,5R)-1-methyl-4-oxo-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-yl]-1,2-bis(trimethylsilyloxy)ethyl]-3-oxabicyclo[3.2.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从C2对称的双（α，β-丁烯内酯）高效，对映选择性合成（+）-大丁醇。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种新的，非常有效的对性吸引昆虫信息素（+）-香兰醇的对映体选择性合成方法，其中关键步骤是乙烯与bis（alpha）的双[2 + 2]光环加成反应。 β-丁烯内酯）可容易地获自D-甘露醇。底物的C2对称性和中央二醇单元的适当保护是在环加成过程中高非对映相鉴别的关键特征。

  DOI：

  10.1021/ol991261k

文献信息

• Highly Efficient, Enantioselective Synthesis of (+)-Grandisol from a <i>C</i>₂-Symmetric Bis(α,β-butenolide)
  作者：Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Javier Raya

  DOI：10.1021/ol991261k

  日期：2000.1.1

  [reaction: see text] A new, very efficient, enantioselective synthesis of the sexual attracting insect pheromone (+)-grandisol has been developed, in which the key step is the double [2 + 2] photocycloaddition of ethylene to a bis(alpha,beta-butenolide) readily available from D-mannitol. The C2 symmetry of the substrate and the appropriate protection of the central diol unit are the crucial features

  [反应：见正文]已经开发了一种新的，非常有效的对性吸引昆虫信息素（+）-香兰醇的对映体选择性合成方法，其中关键步骤是乙烯与bis（alpha）的双[2 + 2]光环加成反应。 β-丁烯内酯）可容易地获自D-甘露醇。底物的C2对称性和中央二醇单元的适当保护是在环加成过程中高非对映相鉴别的关键特征。
• <i>C</i>₂-Symmetric Enantiopure Ethanotethered Bis(α,β-butenolides) as Templates for Asymmetric Synthesis. Application to the Synthesis of (+)-Grandisol¹
  作者：Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Javier Raya、Angel Alvarez-Larena、Juan F. Piniella

  DOI：10.1021/jo026705w

  日期：2003.3.1

  Starting from D-mannitol, we have prepared several C(2)-symmetric ethanotethered bis(alpha,beta-butenolides) and studied their [2+2] photocycloaddition reaction with ethylene. The protective groups of the central diol unit have a noticeable influence on the facial selectivity of the cycloaddition, the bis(trimethylsilyloxy) derivatives showing the highest diastereoselectivity. A theoretical conformational

  从D-甘露醇开始，我们准备了几个C（2）对称的乙醚双（α，β-丁烯内酯）对称并研究了它们与乙烯的[2 + 2]光环加成反应。中央二醇单元的保护基对环加成的面部选择性具有显着影响，双（三甲基甲硅烷基氧基）衍生物表现出最高的非对映选择性。基态底物的理论构象分析与实验观察到的非对面选择性非常吻合。该双（光环加合物）已被转化为对映纯环丁烷，该对映体是由乙烯与γ-羟甲基-α，β-丁烯内酯的光反应正式形成的，其中先前仅发现了中等的面部选择性。作为这些研究的应用，