methyl (E,2S,4S,5R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7-dimethyloct-6-enoate | 902454-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E,2S,4S,5R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7-dimethyloct-6-enoate
• CAS: 902454-62-0
• 化学式: C₂₅H₄₂O₆Si
• 分子量: 466.69
• InChiKey: PWMPIGHUVBDHCJ-BBUAHJSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,2S,4S,5R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7-dimethyloct-6-enoate 在 titanium(IV) isopropylate 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 107.59h， 生成 methyl (2R,3R)-3-[(2R,3R)-3-[(3S,5S,6R,7E)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6,8-dimethylnona-1,7-dien-2-yl]oxiran-2-yl]-3-hydroxy-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  合成异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳北烯内酯I结构。修订战略和最后阶段。

  摘要：

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。

  DOI：

  10.1039/b602021f
• 作为产物：
  描述：

  (E,4R,5S)-8,8-dimethoxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyloct-2-en-1-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (E,2S,4S,5R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7-dimethyloct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳北烯内酯I结构。修订战略和最后阶段。

  摘要：

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。

  DOI：

  10.1039/b602021f

文献信息

• Synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures. Revised strategy and final stages
  作者：K. C. Nicolaou、Paul G. Bulger、William E. Brenzovich

  DOI：10.1039/b602021f

  日期：——

  agents amphidinolide N (1) and caribenolide I (2) has been developed, and the total synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures is described. Central to the revised strategy was the use of a Horner-Wadsworth-Emmons olefination between beta-ketophosphonate 51 and aldehyde 14 to construct the C1-C13 sector common to both 1 and 2. Stereoselective alkylation of hydrazone 11

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。