3,3'-[1,2-dithioethyl]biscyclohexan-1-one | 849409-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3'-[1,2-dithioethyl]biscyclohexan-1-one
• 英文别名: 3-[2-(3-oxocyclohexylsulfanyl)-ethylsulfanyl]-cyclohexan-1-one；Cyclohexanone, 3,3'-[1,2-ethanediylbis(thio)]bis-；3-[2-(3-oxocyclohexyl)sulfanylethylsulfanyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 849409-11-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂S₂
• 分子量: 286.459
• InChiKey: SUAZEFSEUQTCRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 1,2-乙二硫醇 在 phosphotungstic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到3,3'-[1,2-dithioethyl]biscyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  H3PW12O40 作为一种有用的可回收多相催化剂，用于硫醇与 α,β-不饱和酮的简便高效的迈克尔加成反应

  摘要：

  固体 H 3 PW 1 2 O 4 0 很容易用作多相、可重复使用和高效的催化剂 (1 mol%)，用于将硫醇和二硫醇选择性加成到 MeCN 中的 α,β-不饱和酮，以优异的性能提供相应的迈克尔加合物在室温下产生。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837212

文献信息

• Catalyst-Free Conjugated Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Gopal L. Khatik、Raj Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1021/ol060846t

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Catalyst-free conjugate addition of thiols to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds in water is reported. beta-Sulfido carbonyl compounds were formed at room temperature, in short times and with excellent chemoselectivity. Competitive dithiane/dithiolane formation, transesterification, and ester cleavage were not observed. Water played a dual role in simultaneously activating

  [反应：见正文]据报道，在水中的α，β-不饱和羰基化合物中，无催化剂的硫醇共轭加成反应。在室温下，短时间内以优异的化学选择性形成了β-硫磺羰基化合物。没有观察到竞争性的二噻吩/二硫杂环戊烷形成，酯交换和酯裂解。水在同时激活α，β-不饱和羰基化合物和硫醇中起着双重作用。这种新方法构成了一种简单，高效且绿色的β-硫代羰基化合物合成方法。
• Scope and limitations of HClO4–SiO2 as an extremely efficient, inexpensive, and reusable catalyst for chemoselective carbon–sulfur bond formation
  作者：Gopal L. Khatik、Gaurav Sharma、Raj Kumar、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.050

  日期：2007.1

  cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones afforded excellent yields of the corresponding β-sulfidocarbonyls after 2 min to 2 h. In the case of dithiols, the bis-thia-Michael adducts were formed. The rate of the reaction was found to be dependent on the electronic and steric factors of the α,β-unsaturated ketones and the thiols. A substituent at the β-carbon of the α,β-unsaturated ketone offered steric

  高氯酸吸附在硅胶上的范围和限制（HClO 4 -SiO 2）是一种高效，廉价且可重复使用的催化剂，可通过在无溶剂条件下和室温下将硫醇共轭添加到α，β-不饱和酮上来形成化学选择性碳-硫键。对于1,3-二苯基丙烯酮，反应最好在无溶剂条件下于80°C或在室温下于MeOH中进行。芳基，芳基烷基，烷基硫醇和烷烃二硫醇与环状和无环α，β-不饱和酮反应后，在2分钟至2小时后，其相应的β-硫代羰基羰基化合物的收率极高。在二硫醇的情况下，形成了二硫杂-迈克尔加合物。发现反应速率取决于α，β-不饱和酮和硫醇的电子和空间因素。α的β-碳原子上的取代基，β-不饱和酮为共轭物的添加提供了空间位阻，此类底物需要更长的时间。在芳族硫醇的情况下，硝基的存在降低了巯基硫原子的亲核性，导致4-硝基硫代苯酚的反应速率低于硫代苯酚和4-甲基硫代苯酚的反应速率。对于烷硫醇，反应速率受连接至巯基部分的烷基的空间拥挤影响。与芳基硫醇相
• Potassium phosphate or silica sulfuric acid catalyzed conjugate addition of thiols to α,β-unsaturated ketones at room temperature under solvent-free conditions
  作者：D.M. Pore、M.S. Soudagar、U.V. Desai、T.S. Thopate、P.P. Wadagaonkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.114

  日期：2006.12

  sulfuric acid have been found to be useful and highly efficient catalysts for conjugate addition of thiols to α,β-unsaturated ketones under solvent-free conditions, at room temperature. Silica sulfuric acid (SSA) was found to be suitable for electron-deficient enones while potassium phosphate was found to effect thia-Michael addition with both, electron-deficient as well as electron-rich conjugated ketones

  已经发现磷酸钾和二氧化硅硫酸是在室温下在无溶剂条件下将硫醇共轭加成到α，β-不饱和酮上的有用和高效的催化剂。发现二氧化硅硫酸（SSA）适合于电子缺乏的烯酮，而磷酸钾被发现与电子缺乏的和电子富集的共轭酮都引起硫杂-迈克尔加成反应。
• Micellar Solution of Sodium Dodecyl Sulfate (SDS) Catalyzes Facile Michael Addition of Amines and Thiols to ?,?-Unsaturated Ketones in Water under Neutral Conditions
  作者：H. Firouzabadi、N. Iranpoor、A.?A. Jafari

  DOI：10.1002/adsc.200404348

  日期：2005.4

  Sodium dodecyl sulfate (SDS) catalyzes facile Michael additions of amines and thiols to α,β-unsaturated ketones under neutral micellar conditions to afford the corresponding Michael adducts in good to high yields.

  十二烷基硫酸钠（SDS）在中性胶束条件下催化胺和硫醇向α ，β-不饱和酮的容易的迈克尔加成反应，从而以高产率高收率地提供相应的迈克尔加合物。
• RuCl₃ in Poly(ethylene glycol): A Highly Efficient and Recyclable Catalyst for the Conjugate Addition of Nitrogen and Sulfur Nucleophiles
  作者：Yuhong Zhang、Yanguang Wang、Huaxing Zhang、Leifang Liu、Hailiang Xu

  DOI：10.1055/s-2005-870010

  日期：——

  The 1,4-conjugate addition of primary, secondary and aromatic amines, thiols, and carbamate to α,β-unsaturated compounds mediated by a catalytic amount (0.5 mol%) of RuCl 3 in poly(ethylene glycol) (PEG) provides the desired β-substituted carbonyls in high yields. In particular, we found that primary aliphatic and aromatic amines produced the single adducts as the sole products in very high yields

  在聚乙二醇 (PEG) 中催化量 (0.5 mol%) 的 RuCl 3 介导的伯胺、仲胺和芳香胺、硫醇和氨基甲酸酯与 α,β-不饱和化合物的 1,4-共轭加成提供了以高产率获得所需的β-取代羰基。特别是，我们发现脂肪族伯胺和芳香族伯胺与 RuCl 3 -PEG 以非常高的产率产生单一的加合物作为唯一的产物。RuCl 3 -PEG 很容易通过溶剂沉淀进行回收，具有高效的可回收性，高产率证明了这一点。其对水分和氧气的低敏感性、对不同官能团的高耐受性和高效的可回收性使RuCl 3 -PEG适用于实验室和工业规模的β-取代羰基化合物的合成。