(1R,4S,1'R,4'S)-2,2'-dibromo-1,1',7,7,7',7'-hexamethyl-3,3'-bi(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene) | 668471-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (1R,4S,1'R,4'S)-2,2'-dibromo-1,1',7,7,7',7'-hexamethyl-3,3'-bi(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)
• 英文别名: (1R,4S)-2-bromo-3-[(1S,4R)-3-bromo-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 668471-75-8
• 化学式: C₂₀H₂₈Br₂
• 分子量: 428.25
• InChiKey: AMHPBQWXDXIGQE-ZDEMKHDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,1'R,4'S)-2,2'-dibromo-1,1',7,7,7',7'-hexamethyl-3,3'-bi(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene) 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以63%的产率得到(1R,4S,1'R,4'S)-2-bromo-1,1',7,7,7',7'-hexamethyl-3,3'-bi(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)
  参考文献：
  名称：

  衍生自 (+)-樟脑、(+)-苯甲酚酮和 (-)-表樟脑的对映脲-溴（三甲基甲锡烷基）双环烯烃的比较环三聚反应：桥头甲基基团对合成/抗产物比率的影响

  摘要：

  研究了桥头甲基对多环烯烃环三聚反应中顺/反非对映选择性的影响。为此，制备了三种不同的对映体纯 vic-bromo(trimethylstannyl)-取代的双环烯烃并用作探针。研究了不同铜 (II) 或 -(I) 盐的影响，并且大多数二聚中间体是独立合成和表征的。环三聚机制的一些迹象是通过旨在确定二聚的相对速率的实验提供的。结果为如何实现高效的顺式环三聚反应提供了有用的指示。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400120
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2-bromo-1,7,7-trimethyl-3-(trimethylstannyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到(1R,4S,1'R,4'S)-2,2'-dibromo-1,1',7,7,7',7'-hexamethyl-3,3'-bi(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)
  参考文献：
  名称：

  衍生自 (+)-樟脑、(+)-苯甲酚酮和 (-)-表樟脑的对映脲-溴（三甲基甲锡烷基）双环烯烃的比较环三聚反应：桥头甲基基团对合成/抗产物比率的影响

  摘要：

  研究了桥头甲基对多环烯烃环三聚反应中顺/反非对映选择性的影响。为此，制备了三种不同的对映体纯 vic-bromo(trimethylstannyl)-取代的双环烯烃并用作探针。研究了不同铜 (II) 或 -(I) 盐的影响，并且大多数二聚中间体是独立合成和表征的。环三聚机制的一些迹象是通过旨在确定二聚的相对速率的实验提供的。结果为如何实现高效的顺式环三聚反应提供了有用的指示。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400120

文献信息

• The cyclotrimerisation of (+)-camphor
  作者：Fabrizio Fabris、Alessandro De Martin、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01889-4

  日期：1999.12

  Naturally occurring (+)-camphor was converted into 2-bromobornene and metallated at the 3-position by lithium and trimethyltin. The latter tin derivative, treated with Cu(NO3)2·3H2O in THF affords the syn and anti cyclotrimers plus a number of byproducts. The rather unexpected formation of the anti stereoisomer plus the structure of several byproducts confirm a mechanistic proposal based on a SnSn

  天然存在的（+）樟脑转化为2-溴冰片烯，并在3位被锂和三甲基锡金属化。后一种锡衍生物经THF中的Cu（NO 3）2 ·3H 2 O处理后，可获得顺式和反式环三聚体以及许多副产物。抗立体异构体的相当意外的形成以及几种副产物的结构证实了基于SnSn偶联过程的机械方案。
• Comparative Cyclotrimerisation of Enantiopurevic-Bromo(trimethylstannyl)bicycloalkenes Derived from (+)-Camphor, (+)-Fenchocamphorone and (−)-Epicamphor: Effect of the Bridgehead Methyl Group on thesyn/anti Product Ratios
  作者：Fabrizio Fabris、Laura Zambrini、Enrico Rosso、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1002/ejoc.200400120

  日期：2004.8

  The influence of the bridgehead methyl group on syn/anti diastereoselectivity in the cyclotrimerisation of polycyclic alkenes was investigated. To this end, three different enantiopure vic-bromo(trimethylstannyl)-substituted bicyclic olefins were prepared and used as probes. The effects of different copper(II) or -(I) salts were studied, and most dimeric intermediates were independently synthesised

  研究了桥头甲基对多环烯烃环三聚反应中顺/反非对映选择性的影响。为此，制备了三种不同的对映体纯 vic-bromo(trimethylstannyl)-取代的双环烯烃并用作探针。研究了不同铜 (II) 或 -(I) 盐的影响，并且大多数二聚中间体是独立合成和表征的。环三聚机制的一些迹象是通过旨在确定二聚的相对速率的实验提供的。结果为如何实现高效的顺式环三聚反应提供了有用的指示。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)