3-Ethyl-5-{2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enyl}-penta-3,4-dien-2-one | 851868-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Ethyl-5-{2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enyl}-penta-3,4-dien-2-one
• CAS: 851868-46-7
• 化学式: C₂₄H₃₈OSi
• 分子量: 370.651
• InChiKey: AJPVEFRKUGNXNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.16
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Ethyl-5-{2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enyl}-penta-3,4-dien-2-one 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到3-{1-[(triisopropylsilanyl)methylene]-4,5,6,7-tetrahydro-1H-inden-2-yl}-pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enyne-Allenes 的光化学 Myers-Saito 和 C2-C6 环化：直接检测溶液中的中间体

  摘要：

  描述了烯炔-丙二烯的光化学 Myers-Saito 和 C2-C6 环化的几个例子。在丙二烯末端存在三线态敏化单元和激光闪光光解结果表明环化沿三线态歧管进行。tau = 33 +/- 5 mus 的中间体暂时分配给单线态双自由基。

  DOI：

  10.1021/ja044890k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-戊酮 、 (2-ethynyl-cyclohex-1-enylethynyl)-triisopropyl-silane 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以42%的产率得到3-Ethyl-5-{2-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-cyclohex-1-enyl}-penta-3,4-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的光化学C2-C6环化：在激光闪光光解中检测富勒烯三重双自由基。

  摘要：

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo801689w

文献信息

• Photochemical Myers−Saito and C²−C⁶ Cyclizations of Enyne−Allenes:  Direct Detection of Intermediates in Solution
  作者：Michael Schmittel、Atul A. Mahajan、Götz Bucher

  DOI：10.1021/ja044890k

  日期：2005.4.1

  Several examples of the photochemical Myers-Saito and C2-C6 cyclization of enyne-allenes are described. The presence of a triplet sensitizing unit at the allene terminus and laser flash photolysis results suggest that the cyclization proceeds along the triplet manifold. An intermediate with tau = 33 +/- 5 mus was tentatively assigned to a singlet biradical.

  描述了烯炔-丙二烯的光化学 Myers-Saito 和 C2-C6 环化的几个例子。在丙二烯末端存在三线态敏化单元和激光闪光光解结果表明环化沿三线态歧管进行。tau = 33 +/- 5 mus 的中间体暂时分配给单线态双自由基。
• Photochemical C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes: Detection of a Fulvene Triplet Diradical in the Laser Flash Photolysis
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo801689w

  日期：2008.11.21

  products. In contrast, the photochemical C(2)-C(6) cyclization of enyne-allenes provided formal Diels-Alder and/or ene products, with higher yields for the benzannulated systems. A raise of the temperature in the photochemical cyclization of enyne-allene 1b' led to increasing amounts of the ene product in relation to that of the formal Diels-Alder product. Laser flash photolysis at 266 and 355 nm as well

  合成了一系列烯炔-丙二烯，在烯基部分具有和不具有苯并环，并且在丙二烯末端具有芳族和羰基作为内部三重态敏化剂单元。两组，环己烯-丙二烯和苯并炔-丙二烯都经历了热C（2）-C（6）环化，仅形成正式的烯类产品。相反，烯炔-丙二烯的光化学C（2）-C（6）环化提供了正规的Diels-Alder和/或烯类产品，苯环化体系的收率更高。烯炔-丙二烯1b'的光化学环化过程中温度的升高导致烯产物的量相对于正式Diels-Alder产物的量增加。激光闪光在266和355 nm处的光解以及对1b，b'的三重态猝灭研究表明，C（2）-C（6）环化过程是通过三重态歧管进行的。根据密度泛函理论（DFT）的研究，将短暂的瞬态（tau = 30 ns）分配为三重态烯丙二烯，而将对氧气不敏感的长寿命的瞬态（tau = 33微米）分配为富勒烯三重基自由基。使用广泛的DFT计算来阐明反应机理，可以合理地确定实验产物的比例及其对温度的依赖性。