(-)-2-[(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-2-methyl-1,4-hexadienyl]tetrahydro-4-methylene-2H-pyran-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate | 596812-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-2-[(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-2-methyl-1,4-hexadienyl]tetrahydro-4-methylene-2H-pyran-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: 2-[(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylhexa-1,4-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 596812-44-1
• 化学式: C₃₆H₅₀O₄Si
• 分子量: 574.876
• InChiKey: ZACKJBPYPPBAKU-FBQNXXJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2-[(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-2-methyl-1,4-hexadienyl]tetrahydro-4-methylene-2H-pyran-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到2-{(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-methyl-hexa-1,4-dienyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过 Ti(IV)-介导的环氧-酸偶联进行大环内酯化：(-)-Dactylolide [和 Zampanolide] 的全合成

  摘要：

  描述了指代内酯 (1) 的全合成。关键特征涉及结构复杂的“Sharpless 环氧化物”和羧酸以分子内（大内酯化）或分子间模式的 Ti(IV) 介导的偶联。其他值得注意的方面包括 4-亚甲基四氢吡喃环的质子催化顺式选择性结构；在 1,2-二醇存在下通过氧铵离子选择性氧化烯丙醇；原位 (bis-TMS) 保护的 alpha,omega-diene-vic-diol 的有效闭环复分解反应；以及铝介导的氮杂-醛醇反应将伯酰胺与 1 反应以在赞帕内酯中构建无环甲醇酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja035579q
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5E)-7-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-3-methyl-2,5-heptadienal 、 (-)-(3S)-5-{[(trimethylsilyl)methyl]-3-[(trimethysilyl)oxy]hex-5-enyl}-2,2-dimethylpropanoate 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到(-)-2-[(2R,6S)-6-[(1E,4E)-6-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-2-methyl-1,4-hexadienyl]tetrahydro-4-methylene-2H-pyran-2-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Ti(IV)-介导的环氧-酸偶联进行大环内酯化：(-)-Dactylolide [和 Zampanolide] 的全合成

  摘要：

  描述了指代内酯 (1) 的全合成。关键特征涉及结构复杂的“Sharpless 环氧化物”和羧酸以分子内（大内酯化）或分子间模式的 Ti(IV) 介导的偶联。其他值得注意的方面包括 4-亚甲基四氢吡喃环的质子催化顺式选择性结构；在 1,2-二醇存在下通过氧铵离子选择性氧化烯丙醇；原位 (bis-TMS) 保护的 alpha,omega-diene-vic-diol 的有效闭环复分解反应；以及铝介导的氮杂-醛醇反应将伯酰胺与 1 反应以在赞帕内酯中构建无环甲醇酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja035579q

文献信息

• Macrolactonization via Ti(IV)-Mediated Epoxy-Acid Coupling:  A Total Synthesis of (−)-Dactylolide [and Zampanolide]
  作者：Thomas R. Hoye、Min Hu

  DOI：10.1021/ja035579q

  日期：2003.8.1

  A total synthesis of dactylolide (1) is described. The key feature involves the Ti(IV)-mediated coupling of structurally complex "Sharpless epoxides" and carboxylic acids in either an intramolecular (macrolactonization) or an intermolecular mode. Other notable aspects include a proton-catalyzed, cis-selective construction of the 4-methylenetetrahydropyran ring; a selective oxidation of an allylic alcohol

  描述了指代内酯 (1) 的全合成。关键特征涉及结构复杂的“Sharpless 环氧化物”和羧酸以分子内（大内酯化）或分子间模式的 Ti(IV) 介导的偶联。其他值得注意的方面包括 4-亚甲基四氢吡喃环的质子催化顺式选择性结构；在 1,2-二醇存在下通过氧铵离子选择性氧化烯丙醇；原位 (bis-TMS) 保护的 alpha,omega-diene-vic-diol 的有效闭环复分解反应；以及铝介导的氮杂-醛醇反应将伯酰胺与 1 反应以在赞帕内酯中构建无环甲醇酰胺。