3-(氯甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛 | 192819-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(氯甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛
• 英文名称: 3-chloromethyl-5-methylsalicylaldehyde
• 英文别名: 2-hydroxy-3-chloromethyl-5-methylbenzaldehyde；2-chloromethyl-4-methyl-6-formylphenol；2-chloromethyl-6-carbaldehyde-4-methylphenol；3-(chloromethyl)-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde；2-(chloromethyl)-6-formyl-4-methylphenol
• CAS: 192819-68-4
• 化学式: C₉H₉ClO₂
• mdl: MFCD03055723
• 分子量: 184.622
• InChiKey: ODGOJSMSPQCKKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(氯甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 生成 2,6-二羧酸-4-甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Lock, Chemische Berichte, 1930, vol. 63, p. 551,557

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基间苯二甲醇 在 manganese(IV) oxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-(氯甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  具有苯胺或苯并咪唑配体的混合价二价铁（II，III）配合物的去质子化

  摘要：

  我们之前已经研究了苯氧基桥接的混合价Fe II Fe III配合物中的顺式/反式异构化过程，该配合物包含一种苯胺或一种苯胺配体。在这项工作中，我们比较了带有一个末端质子配体（苯胺或1 H-苯并咪唑）的类似络合物的性质。无论是哪种配体，1 H NMR光谱都清楚地表明，络合物以接近1：1的比例存在于CH 3 CN中，为顺式和反式异构体的混合物。我们在这里显示NEt 3的添加确实允许这些配体去质子化，所得的带有苯胺或苯并咪唑啉的配合物配位到三价铁上。后者是与苯并咪唑啉配体配位的高旋转三价铁离子的奇异实例。苯胺化合物的反式异构体占绝对优势，而苯并咪唑类化合物则是等比例的顺式和反式异构体的混合物。此外，循环伏安法研究表明，具有1 H-苯并咪唑的Fe III Fe III配合物比苯胺对应物更稳定，而去质子化的物质则相反。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b00449

文献信息

• Access to Chiral 2,5-Pyrrolidinyl Dispirooxindoles via Dinuclear Zinc-Catalyzed Asymmetric Cascade Reactions
  作者：Xiao-Chao Yang、Meng-Meng Liu、François Mathey、Hua Yang、Yuan-Zhao Hua、Min-Can Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00645

  日期：2019.6.21

  A series of new nonsymmetric semi-azacrown ether ligands were developed and applied to the asymmetric Michael/cyclic keto-imine formation/Friedel–Crafts alkylation reactions of 3-amino oxindole hydrochlorides and β,γ-unsaturated α-keto amides. A diversity of 2,5-pyrrolidinyl dispirooxindoles containing two nonadjacent spiro-quaternary stereocenters were obtained in excellent diastereoselectivities

  开发了一系列新的非对称半氮杂烷基醚配体，并将其应用于3-氨基羟吲哚盐酸盐与β，γ-不饱和α-酮酰胺的不对称Michael /环状酮亚胺形成/ Friedel-Crafts烷基化反应。以优异的非对映选择性和中等至出色的对映选择性（高达95％ee）获得了包含两个不相邻的螺-季四立体中心的2,5-吡咯烷基二螺氧基辛多酮。提出了一个可能的催化循环来解释不对称感应的起源。
• Design of a Dinuclear Nickel(II) Bioinspired Hydrolase to Bind Covalently to Silica Surfaces: Synthesis, Magnetism, and Reactivity Studies
  作者：Clovis Piovezan、Jaqueline M. R. Silva、Ademir Neves、Adailton J. Bortoluzzi、Wolfgang Haase、Zbigniew Tomkowicz、Eduardo E. Castellano、Tessa C. S. Hough、Liane M. Rossi

  DOI：10.1021/ic300018t

  日期：2012.6.4

  immobilized NiIINiII catalyst in the hydrolysis of 2,4-bis(dinitrophenyl)phosphate is comparable to the homogeneous reaction; however, the catalyst interaction with the support enhanced the substrate to complex association constant, and consequently, the catalytic efficiency (E = kcat/KM) and the supported catalyst can be reused for subsequent diester hydrolysis reactions.

  本文中所呈现是双核Ni的设计II合成水解酶[镍2（HBPPAMFF）（μ-OAC）2（H 2 O）] BPH 4（1）（H 2 BPPAMFF = 2 - [（Ñ苄基ñ - 2-吡啶基甲基胺）]-4-甲基-6- [ N-（2-吡啶基甲基）氨基甲基]]-4-甲基-6-甲酰基苯酚）共价附于二氧化硅表面，同时保持其催化活性。含醛配体（H 2BPPAMFF）提供了一个反应性官能团，该官能团可以用作交联基团，将络合物与有机烷氧基硅烷结合，然后与二氧化硅表面或直接与氨基修饰的表面结合。共价键合到二氧化硅表面的双核Ni II络合物通过不同的技术得到了充分的表征。固定化的Ni II Ni II催化剂在2,4-双（二硝基苯基）磷酸酯的水解中的催化周转数（k cat）与均相反应相当。然而，催化剂与载体的相互作用使底物具有复杂的缔合常数，因此催化效率（E = k cat /K M）和负载的催化剂可再用于随后的二酯水解反应。
• Effect of Chelate Ring Size of Binuclear Copper(II) Complexes on Catecholase Activity and DNA Cleavage
  作者：Alana M. Homrich、Giliandro Farias、Suélen M. Amorim、Fernando R. Xavier、Rogério A. Gariani、Ademir Neves、Hernán Terenzi、Rosely A. Peralta

  DOI：10.1002/ejic.202001170

  日期：2021.5.14

  Catecholase activity of dicopper(II) complexes containing different numbers of chelate members in the pyridine groups of the ligand was studied to identify a functional model for copper enzyme catechol oxidase. Complexes [CuII(μ‐OH)CuII(L1)](ClO4) (1), [CuII(μ‐OH)CuII(L2)](ClO4) (2), and [CuII(μ‐OH)CuII(L3)](ClO4) (3) were synthesized and characterized by elemental analysis, FTIR, UV–Vis spectroscopy

  研究了在配体的吡啶基团中包含不同数量螯合成员的双铜（II）配合物的儿茶酚酶活性，以鉴定铜酶儿茶酚氧化酶的功能模型。配合物[Cu II（μ‐OH）Cu II（L 1）]（ClO 4）（1），[Cu II（μ‐OH）Cu II（L 2）]（ClO 4）（2）和[Cu II（μ‐OH）Cu II（L 3）]（ClO 4）（3通过元素分析，FTIR，UV-Vis光谱，质谱和电化学进行合成和表征。确定了它们在3,5-二叔丁基邻苯二酚氧化中的催化活性。改变螯合环的成员数改变了催化活性。络合物2由于具有高周转率而显示出最高的催化活性，效率为3.40±0.61。机理研究表明，催化反应是通过将Cu（II）还原为Cu（I）并形成过氧化氢而发生的。通过DFT和TD-DFT计算可以进一步合理化光谱和儿茶酚酶活性。有趣的是，所有三种复合物还显示出DNA结合特性，这也通过分子对接研究得到了证实。
• Homo and heterodinuclear complexes derived from unsymmetrical macrocyclic ligands with two coordination sites: removal of a pendant arm and migration of copper ion upon cyclization
  作者：Hamid Golchoubian、Davood Sadeghi Fateh、Giuseppe Bruno、Hadi Amiri Rudbari

  DOI：10.1080/00958972.2012.687103

  日期：2012.6.10

  copper(II) migrates from the N(amine)2O2 to the N(imine)2O2 coordination site and one of the propionitrile pendant arms is removed. The heterodinuclear complexes [ZnL2Cu(OAc)]+ were prepared by a transmetallation reaction. The characterization results showed that the two metal ions are bridged by two phenolic oxygen atoms and an acetate group, providing distorted five-coordinate geometries for both metals.

  在环化过程中，铜 (II) 从 N(胺)2O2 迁移到 N(亚胺)2O2 配位位点，丙腈悬臂之一被移除。异双核配合物[ZnL2Cu(OAc)]+是通过金属转移反应制备的。表征结果表明，这两种金属离子由两个酚氧原子和一个乙酸酯基团桥接，为这两种金属提供扭曲的五坐标几何结构。
• Second-Sphere Effects in Dinuclear Fe^IIIZn^IIHydrolase Biomimetics: Tuning Binding and Reactivity Properties
  作者：Tiago Pacheco Camargo、Ademir Neves、Rosely A. Peralta、Cláudia Chaves、Elene C. P. Maia、Edgar H. Lizarazo-Jaimes、Dawidson A. Gomes、Tiago Bortolotto、Douglas R. Norberto、Hernán Terenzi、David L. Tierney、Gerhard Schenk

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02384

  日期：2018.1.2

  diaminopyrene of the ligands H2LP1 and H2LP2. In addition, the introduction of the pyrene motifs in 1 and 2 enhanced their activity toward DNA and as effective antitumor drugs, although the biochemical mechanism of the latter effect is currently under investigation. These complexes represent interesting examples of how to promote an increase in the activity of traditional artificial metal nucleases by

  本文中，我们报道了两种双核Fe III Zn II配合物[Fe III Zn II LP1]（1）和[Fe III Zn II LP2]（2）的合成和表征，其中LP1和LP2是包含一个和两个的共轭体系基分别通过二胺-HN（CH 2）4 NH–间隔基连接至众所周知的N 5 O 2-供体H 2 L配体（H 2 L = 2-双[（（2-吡啶基甲基）氨基甲基] -6-[（2-羟基苄基）（2-吡啶基甲基）]氨基甲基} -4-甲基苯酚）。络合物[Fe III Zn为了比较的目的，在本研究中包括II L1]（3），其中将H 2 L修饰为H 2 L1，并且在末端酚基上连接有羰基。1配合物1和2在固态和溶液中均具有令人满意的特性。乙腈溶液中1和3的扩展X射线吸收精细结构数据表明，以3的固态观察到的多重桥接结构保留在溶液中。1和2的电位和UV​​-Vis滴定示出了质子化氨基基团和配位水分子之间的静电相互作用显著减小在p