tert-butyl-[[(1R,3R,6S,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylidene-15-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecan-19-yl]oxy]-dimethylsilane | 568571-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[[(1R,3R,6S,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylidene-15-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecan-19-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 568571-83-5
• 化学式: C₃₉H₅₆O₈Si
• 分子量: 680.954
• InChiKey: SDYUYFBWQFCBKH-IQQKGDFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.74
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(1R,3R,6S,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylidene-15-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecan-19-yl]oxy]-dimethylsilane 、 [(1S,3R,5S,7R,9S,11R,12S,14R,16S,19R,21S,23R,25S,27R,29S,34R,37S,39R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,11,29-trimethyl-2,6,10,15,20,24,28,33,38-nonaoxanonacyclo[21.17.0.03,21.05,19.07,16.09,14.025,39.027,37.029,34]tetracont-31-en-32-yl] trifluoromethanesulfonate 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到tert-butyl-[[(1S,3R,5S,7R,9S,11R,12S,14R,16S,19R,21S,23R,25S,27R,29S,34R,37S,39R)-32-[[(1R,3R,6S,7R,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-19-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-15-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecan-7-yl]methyl]-5,11,29-trimethyl-2,6,10,15,20,24,28,33,38-nonaoxanonacyclo[21.17.0.03,21.05,19.07,16.09,14.025,39.027,37.029,34]tetracont-31-en-12-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl-[[(1R,3R,6S,9S,11R,13S,15S,17R,19S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylidene-15-(2-phenylmethoxyethyl)-2,8,12,16-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,9.013,17]nonadecan-19-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  合成霉素-一种具有细胞毒性的海洋聚醚-金霉素-A的ABCD环片段

  摘要：

  基于B-烷基铃木-Miyaura偶联的策略和自由基环化作用，四氢呋喃环A的合成已经进入了具有细胞毒性的海洋聚醚-香豆素-A ABCD环片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00949-3

文献信息

• Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether
  作者：Makoto Sasaki、Chihiro Tsukano、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00949-3

  日期：2003.6

  Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether, has been achieved based on the B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling-based strategy and radical cyclization for the construction of the tetrahydrofuran ring A.

  基于B-烷基铃木-Miyaura偶联的策略和自由基环化作用，四氢呋喃环A的合成已经进入了具有细胞毒性的海洋聚醚-香豆素-A ABCD环片段。
• Total Synthesis of Gymnocin-A
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja038547b

  日期：2003.11.1

  A highly convergent total synthesis of gymnocin-A, a cyctotoxic polyether marine natural product, has been achieved. The synthesis features Suzuki-Miyaura coupling of the ABCD and FGHIJKLMN rings, stereoselective introduction of the C17 hydroxyl group, ring-closure of the F ring, and a late-stage incorporation of a 2-methyl-2-butenal side chain.
• Structure–activity relationship studies of gymnocin-A
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.081

  日期：2006.9

  The structural elements required for cytotoxicity of gymnocin-A, a polycyclic ether isolated from the red tide-forming dinoflagellate, Karenia mikimotoi, were investigated by the total synthesis and evaluation of the structural analogues. The results of the structure-activity relationship studies indicated that the alpha,beta-unsaturated aldehyde functionality of the side chain as well as the molecular length were needed for exhibiting the cytotoxicity of gymnocin-A. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Convergent Total Synthesis of Gymnocin-A and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja042686r

  日期：2005.3.1

  subsequent ring closure of the J ring delivered the GHIJKLMN ring. The crucial coupling between the ABCD and FGHIJKLMN ring fragments (3 and 4, respectively) and stereoselective installation of the C17 hydroxyl group, followed by cyclization of the E ring gave rise to the tetradecacyclic polyether skeleton 2. Finally, incorporation of the 2-methyl-2-butenal side chain completed the total synthesis of gymnocin-A

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。