(1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,13R,14E,16E,20S,22S,24S)-5',11,13,22-tetramethyl-22-phenylselanyl-6'-propan-2-yl-24-trimethylsilyloxyspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16-triene-6,2'-oxane]-2,21-dione | 179815-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,13R,14E,16E,20S,22S,24S)-5',11,13,22-tetramethyl-22-phenylselanyl-6'-propan-2-yl-24-trimethylsilyloxyspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16-triene-6,2'-oxane]-2,21-dione
• CAS: 179815-78-2
• 化学式: C₄₂H₆₀O₇SeSi
• 分子量: 783.98
• InChiKey: FQUUGTSNHIIXGW-RUOMCWSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,13R,14E,16E,20S,22S,24S)-5',11,13,22-tetramethyl-22-phenylselanyl-6'-propan-2-yl-24-trimethylsilyloxyspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16-triene-6,2'-oxane]-2,21-dione 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 (6R,25)-5-O-去甲基-28-脱氧-6,28-环氧-25-(1-甲基乙基)美倍霉素B
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u
• 作为产物：
  描述：

  [(3E,3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-[(2E,4R,6E)-8-[(2R,3S,6R,8R,10S)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methyl-2-propan-2-yl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4,6-dimethylocta-2,6-dienylidene]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-7-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 116.0h， 生成 (1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,13R,14E,16E,20S,22S,24S)-5',11,13,22-tetramethyl-22-phenylselanyl-6'-propan-2-yl-24-trimethylsilyloxyspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16-triene-6,2'-oxane]-2,21-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Milbemycin D
  作者：Michael T. Crimmins、Rima S. Al-awar、Isabelle M. Vallin、W. Gary Hollis、Rosemary O'Mahony、John G. Lever、Danute M. Bankaitis-Davis

  DOI：10.1021/ja961071u

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of the potent antiparasitic agent milbemycin D (1) has been achieved. The spiroketal fragment is prepared through a novel spiroketalization of a hydroxy pyrone to set the anomeric stereocenter and establish functionality for the stereocontrolled attachment and subsequent extension of the connecting chain between the spiroketal and the hexahydrobenzofuran fragment

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...