4-[(1S,5S,7S,8R,10R,11S)-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,14,14-trimethyl-3,9-dioxo-2,4-dioxatricyclo[9.2.1.01,5]tetradecan-7-yl]pent-4-enal | 350715-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(1S,5S,7S,8R,10R,11S)-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,14,14-trimethyl-3,9-dioxo-2,4-dioxatricyclo[9.2.1.01,5]tetradecan-7-yl]pent-4-enal
• CAS: 350715-36-5
• 化学式: C₂₈H₃₆O₇
• 分子量: 484.59
• InChiKey: AAJHGWSMMGYYCQ-TYDDPBGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1S,5S,7S,8R,10R,11S)-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,14,14-trimethyl-3,9-dioxo-2,4-dioxatricyclo[9.2.1.01,5]tetradecan-7-yl]pent-4-enal 在 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13S,15S)-13,15-dihydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-8-(phenylmethoxymethoxy)-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadecan-14-one
  参考文献：
  名称：

  9,10环乙缩醛立体化学对高度功能化的紫杉醇（Taxol）前体中α-酮醇重排的可行操作的影响。

  摘要：

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。

  DOI：

  10.1021/jo020627v
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanal 在 吡啶 、 甲醇 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 Dowex 50X₄-400 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 133.42h， 生成 4-[(1S,5S,7S,8R,10R,11S)-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8,14,14-trimethyl-3,9-dioxo-2,4-dioxatricyclo[9.2.1.01,5]tetradecan-7-yl]pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  9,10环乙缩醛立体化学对高度功能化的紫杉醇（Taxol）前体中α-酮醇重排的可行操作的影响。

  摘要：

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。

  DOI：

  10.1021/jo020627v

文献信息

• Stereospecific Anionically Promoted Transannular Hydride Shifts in Medium-Ring Hydroxy Ketones. Probe of Their Reversibility and the Potential for Regiocontrol
  作者：John E. Hofferberth、Ho Yin Lo、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0100733

  日期：2001.5.1

  Examples are provided of stereospecific transannular oxidation-reduction processes involving the conjugate bases of delta-hydroxy ketones in a nine-membered ring setting. The ability to control the direction of these equilibria by proper modulation of the solvent environment and level of hydroxyl group protection is demonstrated. MM3-derived steric energies of the isomer pairs suggest that the equilibrium

  提供了立体特异性跨环氧化-还原方法的实例，该方法涉及在九元环设置中的δ-羟基酮的共轭碱。证明了通过适当调节溶剂环境和羟基保护水平来控制这些平衡方向的能力。MM3衍生的异构体对的空间能表明，平衡分布是分子内氢键合力在存在时被极性溶剂分子破坏的程度的结果。
• Effect of 9,10-Cyclic Acetal Stereochemistry on Feasible Operation of the α-Ketol Rearrangement in Highly Functionalized Paclitaxel (Taxol) Precursors
  作者：Leo A. Paquette、John E. Hofferberth

  DOI：10.1021/jo020627v

  日期：2003.3.1

  The convergent, stereocontrolled synthesis of enantiopure stereoisomeric 9,10-cyclic acetals, whose designed role was to serve as potential precursors to Taxol, is reported. These advanced intermediates are multiply functionalized and carry a bridgehead alpha-ketol array which was key to isomerization into the proper framework. In agreement with relative strain energy values obtained by MM3 calculations

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。