5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanal | 512782-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanal
• 英文别名: Pentanal, 5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylene-；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenepentanal
• CAS: 512782-99-9
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: CHYVVPUFCBIQFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanal 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 Dowex 50X₄-400 、 potassium tert-butylate 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 133.92h， 生成 (1S,4R,8S,9S,10R,11R,12S)-1,8,10-trihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  9,10环乙缩醛立体化学对高度功能化的紫杉醇（Taxol）前体中α-酮醇重排的可行操作的影响。

  摘要：

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。

  DOI：

  10.1021/jo020627v
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 四氢吡咯 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanal
  参考文献：
  名称：

  12元环到11元环：（-）-阿魏酸内酯C的第一个立体选择性全合成。

  摘要：

  （-）-二十二碳五烯内酯C的第一个立体选择性全合成已经完成了12个步骤，总收率为16％。关键步骤是采用后期闭环复分解法将具有一个Z-和两个E-双键的12元环转变为一个应变的11元环。

  DOI：

  10.1039/c3cc00316g

文献信息

• Mono- and Bis-Acrolein Derivatives by Reliable and Efficient One-Step Methylenation of Aldehyde Precursors
  作者：Leo Paquette、Kallol Basu、Jonathan Richards

  DOI：10.1055/s-2004-834866

  日期：——

  A series of aldehydes carrying different functional groups was transformed directly into the α-methylene derivatives. Dialdehydes behaved comparably at both active sites. When keto aldehydes are involved, excellent levels of chemoselectivity are observed, with the ketone substructures exhibiting no sign of reactivity.

  一系列带有不同官能团的醛被直接转化为δ-亚甲基衍生物。二醛在两个活性位点的表现相当。当涉及酮醛时，可观察到极好的化学选择性，而酮基结构则没有反应迹象。
• Stereoselective Construction of Acyclic β,β-Disubstituted Enesulfinamides via Conjugate Addition of Organocuprates to α-Substituted α,β-Unsaturated <i>N</i>-Sulfinyl Ketimines
  作者：Nuermaimaiti Yisimayili、Chong-Lin Zhu、Tao Liu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02060

  日期：2023.7.28

  In the presence of boron trifluoride, conjugate addition of organocuprates to α-substituted α,β-unsaturated N-tert-butanesulfinyl ketimines provides facile access to acyclic β,β-disubstituted enesulfinamides with high ratios of geometric isomers. Diverse and challenging to synthesize, multisubstituted aza-enolates bearing two electronically and sterically similar β-substituents, which are important

  在三氟化硼存在下，有机铜酸酯与α-取代的α,β-不饱和N-叔丁亚磺酰基酮亚胺共轭加成，可以轻松获得具有高几何异构体比例的无环β,β-二取代烯亚磺酰胺。具有两个电子和空间相似的β-取代基的多取代氮杂烯醇盐的合成具有多样性和挑战性，是在酮亚胺的α位上不对称构建不易接近的无环四元或四取代立体中心的重要前体，可以在良好的条件下有效地制备。具有高立体控制的产量。
• A 12-membered to a strained 11-membered ring: first stereoselective total synthesis of (−)-asteriscunolide C
  作者：Rodney A. Fernandes、Vijay P. Chavan

  DOI：10.1039/c3cc00316g

  日期：——

  The first stereoselective total synthesis of (-)-asteriscunolide C has been accomplished in 12 steps in a 16% overall yield. The key step is the conversion of a 12-membered to a strained 11-membered ring with one Z- and two E-double bonds employing a late stage ring-closing metathesis.

  （-）-二十二碳五烯内酯C的第一个立体选择性全合成已经完成了12个步骤，总收率为16％。关键步骤是采用后期闭环复分解法将具有一个Z-和两个E-双键的12元环转变为一个应变的11元环。
• Effect of 9,10-Cyclic Acetal Stereochemistry on Feasible Operation of the α-Ketol Rearrangement in Highly Functionalized Paclitaxel (Taxol) Precursors
  作者：Leo A. Paquette、John E. Hofferberth

  DOI：10.1021/jo020627v

  日期：2003.3.1

  The convergent, stereocontrolled synthesis of enantiopure stereoisomeric 9,10-cyclic acetals, whose designed role was to serve as potential precursors to Taxol, is reported. These advanced intermediates are multiply functionalized and carry a bridgehead alpha-ketol array which was key to isomerization into the proper framework. In agreement with relative strain energy values obtained by MM3 calculations

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。