ethyl (E,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-7-phenylmethoxyhept-2-enoate | 179944-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-7-phenylmethoxyhept-2-enoate
• CAS: 179944-92-4
• 化学式: C₂₄H₄₀O₄Si
• 分子量: 420.665
• InChiKey: ATPQZVDQGHGFQF-LOZLWRRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-7-phenylmethoxyhept-2-enoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 4 Angstroem MS 、 氯代二环己基硼烷 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 2,4-滴二甲胺盐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 165.75h， 生成 (3R,7S,10R,11S,12R)-13-Benzyloxy-11-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-7-(4-methoxy-benzyloxy)-10,12-dimethyl-tridec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  dolabelide B的C（1）-C（13）片段的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了多标签肽B的C（1）-C（13）段的有效构建。合成的关键要素是BITIP催化不对称甲基化，以建立C（7）立体中心，然后通过Evans还原和1,5-anti用于指导C（9）和C（11）中心的立体选择性安装。羟醛缩合分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.146
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-benzyloxy-2-methylpropanal 在 四氯化钛 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 ethyl (E,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-7-phenylmethoxyhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  dolabelide B的C（1）-C（13）片段的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了多标签肽B的C（1）-C（13）段的有效构建。合成的关键要素是BITIP催化不对称甲基化，以建立C（7）立体中心，然后通过Evans还原和1,5-anti用于指导C（9）和C（11）中心的立体选择性安装。羟醛缩合分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.146

文献信息

• Stereoselective synthesis of spiroketal moiety of ionophore antibiotic routiennocin
  作者：J.S. Yadav、B. Muralidhar

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00320-7

  日期：1998.4

  A synthetic route to optically pure spiroketal moiety comprising C8-C20 segment of ionophore antibiotic routiennocin is described.

  描述了合成包含离子载体抗生素routiennocin的C 8 -C 20片段的光学纯螺缩酮部分的合成途径。
• Total Synthesis of Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin
  作者：Hideo Kigoshi、Makoto Ojika、Takeshi Ishigaki、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/ja00095a072

  日期：1994.8
• Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin, Aplyronines B and C, and Artificial Analogues:  Total Synthesis and Structure−Cytotoxicity Relationships
  作者：Hideo Kigoshi、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Takeshi Ishigaki、Toshiyuki Atsumi、Hiroyuki Ishiwata、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Makoto Ojika、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo9606113

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of aplyronine A (1), a potent antitumor substance of marine origin, was achieved by a convergent-approach Three segments 4, 5, and 6, corresponding to the C5-C11, C21-C27, and C28-C34 portions of aplyronine A (1), were prepared using:the Evans aldol reaction and the Sharpless epoxidation as key steps. The coupling reaction of 4 with iodide 7 followed by julia olefination with sulfone 8 gave the C5-C20 segment 9, while the julia coupling reaction between segments 5 and 6 provided the C21-C34 segment 10. Julia olefination between segments 9 and 10 and the subsequent four-carbon homologation reaction led to seco acid 83, which was converted into aplyronine A (1) by Yamaguchi lactonization followed by the introduction of two amino acids. The use of the [(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]methyl group as a protecting group for the hydroxyl at C29 was crucial for this synthesis. The enantioselective synthesis of two natural congeners, aplyronines B (2) acid C (3), was also carried out using the intermediates for the synthesis of 1, which determined the absolute stereostructures of 2 and 3 unambiguously. To study the structure-cytotoxicity relationships of aplyronines, artificial analogues of 1 were synthesized and their cytotoxicities were evaluated: the trimethylserine moiety, two hydroxyl groups, and the side-chain portion in 1 turned out to be important in the potent cytotoxicity shown by 1. Biological studies with aplyronine A (1) showed that 1 inhibited polymerization of G-actin to F-actin and depolymerized F-actin to G-actin.