(S)-3-[(4R,5S)-5-(2,2-Dibromo-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-butan-2-one | 132665-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-[(4R,5S)-5-(2,2-Dibromo-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-butan-2-one
• 英文别名: (3S)-3-[(4R,5S)-5-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]butan-2-one
• CAS: 132665-34-0
• 化学式: C₁₁H₁₆Br₂O₃
• 分子量: 356.054
• InChiKey: CJIUURRNIKOESJ-KDILMLJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[(4R,5S)-5-(2,2-Dibromo-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-butan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 1.5h， 生成 (2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[(4R,5S)-5-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6,8-dimethyl-9-triethylsilyloxyundeca-4,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-4-(2,2-Dibromo-vinyl)-2,2-dimethyl-5-((R)-1-methyl-allyl)-[1,3]dioxolane 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到(S)-3-[(4R,5S)-5-(2,2-Dibromo-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796

文献信息

• ROUSH, WILLIAM R.;MORIARTY, KEVIN J.;BROWN, BRADLEY B., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N5, C. 6509-6512
  作者：ROUSH, WILLIAM R.、MORIARTY, KEVIN J.、BROWN, BRADLEY B.

  DOI：——

  日期：——
• Studies on the Synthesis of Nargenicin A₁:  Highly Stereoselective Synthesis of the Complete Carbon Framework via the Transannular Diels−Alder Reaction of an 18-Membered Macrolide
  作者：William R. Roush、Kazuo Koyama、Michael L. Curtin、Kevin J. Moriarty

  DOI：10.1021/ja9607796

  日期：1996.1.1

  Yamaguchi macrolactonization of hydroxy acid 44 which is followed by the facile transannular Diels−Alder reaction of the 18-membered macrolide 22. This sequence provides tricycle 45 in 66% yield, along with a 14% yield of tricycle 46 which is epimeric at C(10). Macrolide 22 was obtained in 38% yield when the macrolactonization was performed at 80 °C. The transannular Diels−Alder reaction of 22 at 80

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。