(Z)-2-(thiophen-2-ylmethylene)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene | 124442-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-2-(thiophen-2-ylmethylene)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene
• 英文别名: Llzqyustirvcpf-ktkrtigzsa-；(2Z)-2-(thiophen-2-ylmethylidene)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene
• CAS: 124442-15-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂S
• 分子量: 220.292
• InChiKey: LLZQYUSTIRVCPF-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(thiophen-2-ylmethylene)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以88%的产率得到Chrycorin
  参考文献：
  名称：

  Acid catalysed rearrangement of a spiroketal enol ether. An easy synthesis of chrycorin

  摘要：

  Tonghaosu、2-[(Z)-六-2,4-二亚乙基]-1,6-二氧杂螺[4,4]壬-3-烯（1a）及其螺酮烯醇醚类似物（1b-d和2）被有效地转化为有趣的环戊烯酮衍生物氧杂双环化合物。通过应用这种反应方案，天然产物chrycorin很容易以外消旋形式合成。提出了这种反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b205229f
• 作为产物：
  描述：

  5-(3-hydroxypropyl)furan-2-carbaldehyde 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium tert-butoxide 、 三环己基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-2-(thiophen-2-ylmethylene)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Practical access to spiroacetal enol ethers via nucleophilic dearomatization of 2-furylmethylenepalladium halides generated by Pd-catalyzed coupling of furfural tosylhydrazones with aryl halides

  摘要：

  糠醛对甲苯磺酰肼与芳基卤化物的Pd催化交叉偶联反应生成2-呋喃亚甲基钯卤化物，后者可通过分子内亲核脱芳作用生成螺环乙醛烯醇醚。这是首次报道从稳定的糠醛肼而不是从不易获得或不稳定的2-呋喃亚甲基卤化物生成2-呋喃亚甲基钯卤化物。

  DOI：

  10.1039/c4cc01725k

文献信息

• Chemistry of Tonghaosu Analogs: Novel Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition to the Dienyl Acetal System
  作者：Biao-Lin Yin、Wen-Min Wu、Tai-Shan Hu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1002/ejoc.200300343

  日期：2003.10

  The acid-catalyzed nucleophilic addition reaction of spiroketal enol ether-containing tonghaosu analogs 2 was explored. Soft nucleophiles, such as mercaptans, alcohols and heteroaromatic compounds, gave rise exclusively to 1,6-adducts, while harder nucleophiles, such as Grignard reagents, afforded mixtures of 1,2- and 1,6-adducts. The reaction with cysteine and glutathione, which might be related to

  探索了含螺缩酮烯醇醚的通皓苏类似物2在酸催化下的亲核加成反应。软亲核试剂，如硫醇、醇和杂芳族化合物，仅产生 1,6-加合物，而较硬的亲核试剂，如格氏试剂，产生 1,2- 和 1,6- 加合物的混合物。可能与昆虫拒食的作用方式有关的半胱氨酸和谷胱甘肽的反应也顺利进行。10 和 11 的 Friedel-Crafts 二聚反应分别得到二聚体 12 和 13。通过比较 1H NMR 光谱数据，我们还建议将文献中报道的天然产物化合物 9 的结构修改为化合物 13 的结构。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Molecular Diversity from Tonghaosu Analogues, Selective Reduction of the<i>endo</i>-Cyclic Double Bond of Tonghaosu Analogues and the Synthesis of Cyclopentenone Derivatives
  作者：Yu-Lin Wu、Biao-Lin Yin、Jun-Fa Fan、Yang Gao

  DOI：10.1055/s-2003-37131

  日期：——

  The endo-cyclic double bond of unique spiroketal dienol-ether compounds 1, 2, 3 could be selectively reduced and thus obtained products could be further converted to cyclopentenone derivatives.

  独特的螺酮二烯醇醚化合物1、2、3的内环双键可以被选择性还原，从而得到的产品可以进一步转化为环戊烯酮衍生物。
• Practical access to spiroacetal enol ethers via nucleophilic dearomatization of 2-furylmethylenepalladium halides generated by Pd-catalyzed coupling of furfural tosylhydrazones with aryl halides
  作者：Biaolin Yin、Xiaoyu Zhang、Jianchao Liu、Xuehui Li、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c4cc01725k

  日期：——

  Pd-catalyzed cross-coupling of furfural tosylhydrazones with aryl halides produces 2-furylmethylenepalladium halides, which can undergo intramolecular nucleophilic dearomatization to provide spiroacetal enol ethers. This is the first report on the formation of 2-furylmethylenepalladium halides from stable furfural hydrazones instead of from 2-furylmethyl halides, which are not readily accessible or are unstable.

  糠醛对甲苯磺酰肼与芳基卤化物的Pd催化交叉偶联反应生成2-呋喃亚甲基钯卤化物，后者可通过分子内亲核脱芳作用生成螺环乙醛烯醇醚。这是首次报道从稳定的糠醛肼而不是从不易获得或不稳定的2-呋喃亚甲基卤化物生成2-呋喃亚甲基钯卤化物。
• Acid catalysed rearrangement of a spiroketal enol ether. An easy synthesis of chrycorin
  作者：Biao-Lin Yin、Yikang Wu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1039/b205229f

  日期：2002.7.26

  Tonghaosu, 2-[(Z)-hexa-2,4-diynylidene]-1,6-dioxaspiro[4,4]non-3-ene (1a), and its spiroketal enol ether analogues (1b–d and 2) were efficiently converted into interesting cyclopentenone derived oxabicyclic compounds. By applying this reaction protocol the natural product chrycorin was easily synthesized in its racemic form. A reaction mechanism for this is proposed.

  Tonghaosu、2-[(Z)-六-2,4-二亚乙基]-1,6-二氧杂螺[4,4]壬-3-烯（1a）及其螺酮烯醇醚类似物（1b-d和2）被有效地转化为有趣的环戊烯酮衍生物氧杂双环化合物。通过应用这种反应方案，天然产物chrycorin很容易以外消旋形式合成。提出了这种反应的机理。

表征谱图