6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexyl methanesulfonate | 170512-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexyl methanesulfonate
• 英文别名: [2-[4,4-Bis(phenylmethoxy)cyclohexen-1-yl]-6,6-bis(phenylmethoxy)hexyl] methanesulfonate
• CAS: 170512-22-8
• 化学式: C₄₁H₄₈O₇S
• 分子量: 684.894
• InChiKey: POTFURCDRXSXGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexyl methanesulfonate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (6RS,7RS,11SR)-7-benzyloxy-11-mesyloxymethylspiro<5.5>undec-1-en-3-one 、 (6RS,7SR,11SR)-7-benzyloxy-11-mesyloxymethylspiro<5.5>undec-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.

  摘要：

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1407
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,4-dimethoxycyclohexylideneacetete 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 6,6-dibenzyloxy-2-(4,4-dibenzyloxy-1-cyclohexenyl)hexyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.

  摘要：

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1407

文献信息

• Synthetic Studies on Aphidicolane and Stemodane Diterpenes. V. A Facile Formal Total Synthesis of (.+-.)-Aphidicolin via a Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation.
  作者：Tetsuaki TANAKA、Osamu OKUDA、Kazuo MURAKAMI、Hitoshi YOSHINO、Hidenori MIKAMIYAMA、Atsushi KANDA、Sang-Wong KIM、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.43.1407

  日期：——

  Formal total synthesis of (±)-aphidicolin (1) was achieved via a Lewis acid-mediated stereoselective spiroannelation reaction as a key step. The bisbenzyl acetal (2) was synthesized from the readily available dimethyl acetal (4). Treatment of 2 with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) afforded a 69 : 31 mixture of the spirocyclic enones (9 and 10) in excellent yield. The tricyclic ketal-ketone (3) corresponding to the B/C/D rings of 1 was easily generated from the enone (9) by intramolecular alkylation and catalytic hydrogenation as principal steps. The A-ring construction was performed by a procedure similar to one used previously. Barbier reaction of 14, followed by oxidative rearrangement, stereoselective 1, 4-addition of a methyl group, and subsequent intramolecular aldol-condensation afforded the tetracyclic enone (18), which has already been transformed into (±)-aphidicolin (1).

  通过路易斯酸介导的立体选择性螺环化反应，实现了（±）-蚜腈（1）的正式全合成，这是关键步骤。双苄基缩醛（2）由易得的二甲基缩醛（4）合成。用三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）处理2，得到69：31的螺环烯酮（9和10）混合物，收率很高。通过分子内烷基化和催化氢化作为主要步骤，很容易从烯酮（9）生成与1的B/C/D环相对应的三环缩酮（3）。A环的结构通过类似于先前使用的程序进行。14的巴比尔反应，然后是氧化重排，甲基的立体选择性1，4加成，以及随后的分子内醛缩合，得到四环烯酮（18），它已经转化为（±）-蚜腈（1）。