(-)-simplactone A | 252722-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-simplactone A
• 英文别名: Mnwkqaqyfpekek-ntswfwbysa-；(4R,5S)-5-ethyl-4-hydroxyoxan-2-one
• CAS: 252722-14-8
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: MNWKQAQYFPEKEK-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 (-)-simplactone A 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 15.0h， 以0.4 mg的产率得到(S)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (4R,5S)-5-ethyl-2-oxo-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵原始菌的代谢产物。二。图1：四种生物活性内酯化合物和一种新的相关氨基酸的分离

  摘要：

  从加勒比海海绵中分离出了七个内酯代谢物，即已知的苦tone素BD（1-3），新颖的苦tone素E（4）和F（5）以及两种新颖的δ-内酯，分别称为辛内酯A（6）和B（7）。Plakortis simplex及其结构以光谱学和化学手段为特征。另外，从相同的来源分离了空前的氨基酸8，并且本文报道了其与丁二酸内酯的生物遗传关系的假设。Plakortones BF和化合物8对WEHI 164（鼠类纤维肉瘤细胞系）具有体外细胞毒活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00866-2
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-2-ethyl-3-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-[(3aS,6R,7aS)-3,5,6,7-tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxo-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]pentan-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 (-)-simplactone A
  参考文献：
  名称：

  辛内酯A和B的不对称合成

  摘要：

  通过合成制备的手性助剂，即由Oppolzer樟脑衍生的sultam 4和（4-甲氧基苄基）保护的3 ，获得了一种新的，简单的，短的合成Simplactones A（1）和B（2）的途径。-羟基丙醛，总收率分别为52％和48％，并且具有非对映选择性高（方案2和3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100018

文献信息

• A new chiral route to 5- and 6-substituted hydropyran-2-ones utilizing enantiopure 4-cumyloxy-2-cyclopenten-1-one
  作者：Masayuki Sato、Hiromi Nakashima、Keisuke Hanada、Masato Hayashi、Masatoshi Honzumi、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00303-3

  日期：2001.4

  Starting from enantiopure 4-cumyloxy-2-cyclopenten-1-one, a route to 5- and 6-substituted hyropyran-2-ones has been developed. The method has achieved the synthesis of 4,5-cis- and 4,5-trans-5-ethyl-4-hydroxytetrahydropyran-2-ones assigned to marine natural products simplactones A and B to disprove the former and revise the latter of the proposed structures.

  从对映体纯的4-枯基氧基-2-环戊烯-1-酮开始，已经开发出了5-和6-取代的羟吡喃-2-酮的途径。该方法已实现了将4,5-顺式和4,5-反式-5-乙基-4-羟基四氢吡喃-2-酮分配给海洋天然产物simplactones A和B的合成，以证明前者和后者的修改性。建议的结构。
• Diastereoselective Preparation of Substituted δ-Valerolactones. Synthesis of (3<i>R</i>,4<i>S</i>)- and (3<i>R</i>,4<i>R</i>)-Simplactones
  作者：Antonio Osorio-Lozada、Horacio F. Olivo

  DOI：10.1021/jo8025548

  日期：2009.2.6

  were achieved in 5 steps from N-acyl thiazolidinethione chiral auxiliaries. The syntheses feature a double diastereoselective acetate aldol reaction solely controlled by the chirality of the auxiliary. Highly diastereoselective aldol reactions with s-trioxane were also achieved with N-acyl thiazolidinethione auxiliaries and the stereochemistry of an aldol product confirmed by X-ray analysis.

  从N-酰基噻唑烷硫酮手性助剂分5步完成了辛内酯（3 R，4 S）-1和（3 R，4 R）-2的合成。合成具有双重非对映选择性乙酸羟醛醛缩反应，其仅由助剂的手性控制。用N-酰基噻唑烷硫酮辅助剂也可以实现与s-三恶烷的高度非对映选择性的羟醛反应，并且通过X射线分析证实了羟醛产物的立体化学。
• Stereoselective total synthesis of simplactone A
  作者：Ahmed Kamal、Papagari Venkat Reddy、Singaraboina Prabhakar、Paidakula Suresh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.07.008

  日期：2009.8

  The efficient and simple stereoselective approach toward the total synthesis of simplactone A is described. The key features of this synthetic strategy include stereoselective C-ethylation, selective triol protection, and Wittig olefination for the formation of the six-membered ring. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of Simplactones A and B
  作者：Peddikotla Prabhakar、Dasari Ramesh、Singanaboina Rajaram、Dorigondla Kumar Reddy、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1002/hlca.201100018

  日期：2011.8

  A new, simple, and short route for the synthesis of simplactones A (1) and B (2) was achieved from a synthetically prepared chiral auxiliary, i.e., the Oppolzer camphor‐derived sultam 4, and (4‐methoxybenzyl)‐protected 3‐hydroxypropanal, in 52 and 48% overall yield, respectively, and with high diastereoselectivity (Schemes 2 and 3).

  通过合成制备的手性助剂，即由Oppolzer樟脑衍生的sultam 4和（4-甲氧基苄基）保护的3 ，获得了一种新的，简单的，短的合成Simplactones A（1）和B（2）的途径。-羟基丙醛，总收率分别为52％和48％，并且具有非对映选择性高（方案2和3）。
• Metabolites from the sponge plakortis simplex. II.
  作者：Francesco Cafieri、Ernesto Fattorusso、Orazio Taglialatela-Scafati、Massimo Di Rosa、Angela Ianaro

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00866-2

  日期：1999.11

  Seven lactone metabolites namely the known plakortones B-D (1-3) the novel plakortones E (4) and F (5) and two novel δ-lactones, named simplactones A (6) and B (7) have been isolated from the Caribbean sponge Plakortis simplex, and their structures characterized by spectroscopic and chemical means. In addition the unprecedented amino acid 8 has been isolated from the same source, and a hypothesis of

  从加勒比海海绵中分离出了七个内酯代谢物，即已知的苦tone素BD（1-3），新颖的苦tone素E（4）和F（5）以及两种新颖的δ-内酯，分别称为辛内酯A（6）和B（7）。Plakortis simplex及其结构以光谱学和化学手段为特征。另外，从相同的来源分离了空前的氨基酸8，并且本文报道了其与丁二酸内酯的生物遗传关系的假设。Plakortones BF和化合物8对WEHI 164（鼠类纤维肉瘤细胞系）具有体外细胞毒活性。

表征谱图