(2S,3R,5R,6S,10S,13S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.6.1.02,10.03,8.05,19.016,20]icosa-1(19),16(20),17-triene-9,15-dione | 1447821-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (2S,3R,5R,6S,10S,13S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.6.1.02,10.03,8.05,19.016,20]icosa-1(19),16(20),17-triene-9,15-dione
• CAS: 1447821-76-2
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₂
• 分子量: 321.419
• InChiKey: OQHHWKIACYTNJH-OHNILBABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5R,6S,10S,13S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.6.1.02,10.03,8.05,19.016,20]icosa-1(19),16(20),17-triene-9,15-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 daphenylline
  参考文献：
  名称：

  水蚤生物碱daphenylline的全合成

  摘要：

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。

  DOI：

  10.1038/nchem.1694
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-8-Methyl-4-methylene-2-((2-nitrophenyl)sulfonyl)-2-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-one 在 咪唑 、 Crabtree's catalyst 、 lithium chloride hydrate 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氢气 、 碘 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 4-甲苯硫酚 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2S,3R,5R,6S,10S,13S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.6.1.02,10.03,8.05,19.016,20]icosa-1(19),16(20),17-triene-9,15-dione
  参考文献：
  名称：

  水蚤生物碱daphenylline的全合成

  摘要：

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。

  DOI：

  10.1038/nchem.1694

文献信息

• Total synthesis of the Daphniphyllum alkaloid daphenylline
  作者：Zhaoyong Lu、Yong Li、Jun Deng、Ang Li

  DOI：10.1038/nchem.1694

  日期：2013.8

  vasorelaxation properties as well as elevation of nerve growth factor. Daphenylline is a structurally unique member among the predominately aliphatic Daphniphyllum alkaloids, and contains a tetrasubstituted arene moiety mounted on a sterically compact hexacyclic scaffold. Herein, we describe the first total synthesis of daphenylline. A gold-catalysed 6-exo-dig cyclization reaction and a subsequent intramolecular

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Daphenylline
  作者：Bing-Lu Wu、Jian-Neng Yao、Xiang-Xi Long、Zong-Qin Tan、Xiao Liang、Li Feng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.3c12741

  日期：2024.1.17

  A concise enantioselective total synthesis of (−)-daphenylline, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid with a unique benzene ring, was achieved in 14 steps. The synthesis commences with two chiral stereocenters, C2 and C18, readily installed via Carreira’s Ir/amine dual-catalyzed allylation. The allylic bridgehead amine 6 was rapidly prepared through Wickens’ photoredox-catalyzed hydrocarboxylation of

  通过 14 个步骤，实现了 (−)-dapheniphyllum（一种具有独特苯环的六环Daphniphyllum生物碱）的简洁对映选择性全合成。合成从两个手性立体中心 C2 和 C18 开始，通过 Carreira 的 Ir/胺双催化烯丙基化很容易安装。通过Wickens光氧化还原催化的烯烃加氢羧化和CuBr 2催化的酮的α-胺化反应快速制备烯丙基桥头胺6 。四环4是通过Pd催化的还原Heck反应形成的，或更简单地说，是通过Krische's Rh催化的还原1,6-烯炔环化形成的。在该合成中，新报道的Wickens光氧化还原催化加氢羧化作用被使用了两次，Friedel-Crafts酰化作用被使用了三次。