3-己基环丁壬 | 138173-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-己基环丁壬
• 英文名称: 3-hexylcyclobutanone
• 英文别名: 3-n-hexylcyclobutanone；3-Hexylcyclobutan-1-one
• CAS: 138173-74-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: MOWMXUFWHLCUBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己基环丁壬 在 C₅₂H₃₇O₄P 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 δ-decanolactone
  参考文献：
  名称：

  以H2O2为氧化剂的手性磷酸催化3-取代环丁酮的不对称Baeyer-Villiger反应机理

  摘要：

  通过实验和理论方法相结合的方法研究了手性磷​​酸催化环丁酮与过氧化氢的拜尔-维利格（B-V）反应的机理。在已经提出的用于本反应的两种途径中，涉及过氧磷酸酯中间体的途径是不可行的。反应进程动力学分析表明，该反应被γ-内酯产物部分抑制。初始速率测量表明，反应遵循迈克尔斯-门腾型动力学，与双功能机理一致，在该机理中，催化剂积极参与羰基的加成以及随后通过与反应物或中间体的氢键相互作用而进行的重排步骤。高级量子化学计算强烈支持两步协调的机制，其中磷酸通过部分质子转移以协同方式激活反应物或中间体。通过增加羰基碳的亲电性，催化剂同时充当一般酸，在加成步骤中增加作为路易斯碱的过氧化氢的亲核性，并在重排步骤中促进OH基团从Criegee中间体中解离。总体反应是放热的，Criegee中间体的重排是决定速率的步骤。观察到的这种BV催化反应的反应性也部分归因于环丁酮中的环应变。

  DOI：

  10.1002/chem.200902698
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dichloro-3-hexyl-cyclobutanone 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 7.0h， 以817 mg的产率得到3-己基环丁壬
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger用10-甲基ac啶鎓作为高效有机催化剂氧化环丁酮

  摘要：

  cyclobutanones的拜尔-维利格氧化反应在当前发达协议与-10-甲基高氯酸盐实现（AcrH + CLO 4 - ）作为一种新的有机催化剂都在室温下用照射和不在高温下照射。获得了优异的相应内酯收率，并提出了可能的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.108

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Directing-Group-Based Strategy Enabling Intermolecular Heck-Type Reaction of Cycloketone Oxime Esters and Unactivated Alkenes
  作者：Yi Deng、Chunyang Zhao、Yu Zhou、Hongwei Wang、Xuexiang Li、Gui-Juan Cheng、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00963

  日期：2020.5.1

  A new type of coupling between unactivated olefins and nonstabilized alkyl radicals was achieved, which enabled the first intermolecular Heck-type reaction of cycloketone oxime esters and unactivated alkenes. This directing-group-based strategy was compatible with various unactivated alkenes and cyclobutanone-, cyclopentanone-, and cyclohexanone-derived oxime esters. Density functional theory calculations

  实现了未活化烯烃和不稳定烷基自由基之间的新型偶联，这使得环酮肟酯和未活化烯烃的第一个分子间Heck型反应成为可能。这种基于导向基团的策略与各种未活化的烯烃和环丁酮、环戊酮和环己酮衍生的肟酯兼容。密度泛函理论计算表明，优异的区域选择性和良好的非对映选择性可归因于 2-丁醇辅助的协同 H-OBz 消除构象应变金属环过渡态。
• Unexpected Formation of Optically Active 4-Substituted 5-Hydroxy-γ-lactams by Organocatalyzed Reaction of 3-Substituted Cyclobutanones with Nitrosobenzene
  作者：Angelo Frongia、Pier Piras、Francesca Capitta、Jean Ollivier、Francesco Secci

  DOI：10.1055/s-0030-1259084

  日期：2011.1

  An organocatalyzed enantioselective desymmetrization reaction for converting 3-substituted cyclobutanones into 4-substituted 5-hydroxy-γ-lactams is presented. This involves a ring-expanding O-nitroso aldol-cyclization domino sequence. This synthetic protocol provides access to five-membered ring systems in good yields with the generation of two new stereogenic centers.

  本文介绍了一种有机催化的对映选择性去对称化反应，用于将3-取代的环丁酮转化为4-取代的5-羟基-γ-内酯。这涉及一个环扩展的O-亚硝基醛醇环化多米诺序列。该合成方法能够在良好的产率下获取五元环系统，并生成两个新的立体中心。
• Enantioselective Organocatalyzed Desymmetrization of 3-Substituted Cyclobutanones through Michael Addition to Nitroalkenes
  作者：Jean Ollivier、Francesco Secci、Francesca Capitta、Angelo Frongia、David Aitken、Pier Piras、Régis Guillot

  DOI：10.1055/s-0034-1379489

  日期：——

  A new procedure for the desymmetrization of prochiral 3-substituted cyclobutanones has been established through organocatalyzed Michael addition to nitroalkenes. The approach provides enantiomerically enriched 2-alkyl-3-aryl(alkyl) cyclobutanones with three contiguous stereogenic centers. The optimum conditions were determined by screening of catalyst and reaction conditions and a transition-state

  已经通过有机催化迈克尔加成到硝基烯烃建立了一种用于前手性 3-取代环丁酮去对称化的新方法。该方法提供具有三个连续立体中心的对映体富集的 2-烷基-3-芳基（烷基）环丁酮。最佳条件是通过筛选催化剂和反应条件确定的，并提出了过渡态模型来解释观察到的非对映异构和对映异构选择性。
• Lithiated three-membered heterocycles as chiral nucleophiles in the enantioselective synthesis of 1-oxaspiro[2,3]hexanes
  作者：Andrea Cocco、Maria Grazia Rubanu、Maria Laura Sechi、Angelo Frongia、Pietro Mastrorilli、Leonardo Degennaro、Marco Colella、Renzo Luisi、Francesco Secci

  DOI：10.1039/d0ob00771d

  日期：——

  The reaction between configurably stable α-lithiated oxiranes and 3-substituted cyclobutanones allows obtaining enantiomerically enriched cyclobutanols (er > 98 : 2). These adducts, subjected to base-mediated Payne rearrangement, lead to the synthesis of a new class of oxaspirohexanes, useful precursors of 2,4-disubstituted cyclopentanones.

  可构型稳定的α-化的环氧乙烷酮和3-取代的环丁酮之间的反应允许获得对映体富集的环丁醇（er> 98：2）。这些加合物经过碱介导的Payne重排，导致合成了新的氧杂螺环己烷，它们是2,4-二取代的环戊烷的有用前体。