3-己烯酸乙酯 | 35926-04-6

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-己烯酸乙酯
• 中文别名: 1-己烯-3-乙酸酯
• 英文名称: 3-acetoxy-1-hexene
• 英文别名: hex-1-en-3-yl acetate；1-hexen-3-yl acetate
• CAS: 35926-04-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• mdl: MFCD00036567
• 分子量: 142.198
• InChiKey: XCAHGFCKEWDQJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  49-50 °C
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.462 (est)
• 保留指数：
  897

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

制备方法与用途

化学性质：这是一种无色至淡黄色的液体，具有强烈的青草气味，沸点为198℃。

用途：根据GB 2760--1996的规定，它被列为允许使用的食用香料。

生产方法：它是通过顺-3-己烯醇与乙酸酯化而成的。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己烯酸乙酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium tert-butylate 、 L-Selectride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Allylation of Prochiral Nucleophiles, α-Acetamido-β-ketoesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9900104
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯-3-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 生成 3-己烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Gredy; van Risseghem, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1936, vol. 45, p. 177

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Branched Alkyl-Substituted Allylic Acetates with Malonates
  作者：Tian-Yuan Zhang、Yi Deng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04309

  日期：2021.2.5

  The regio- and enantioselective allylic substitution of branched alkyl-substituted allylic acetates employing malonates has been achieved through a process that calls for Krische’s π-allyliridium C,O-benzoate catalyst. The protocol reported herein can be applied to a diverse set of branched alkyl substrates that are generally not well tolerated in the other two types of Ir-catalyzed allylation.

  使用丙二酸酯的支链烷基取代的烯丙基乙酸酯的区域和对映选择性烯丙基取代是通过要求Krische的π-烯丙基铱C，O-苯甲酸酯催化剂的方法实现的。本文报道的方案可应用于通常在其他两种类型的Ir催化的烯丙基化中不能很好耐受的各种支链烷基底物上。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja106685w

  日期：2010.11.3

  A broadly useful catalytic enantioselective synthesis of branched allylic esters from prochiral (Z)-2-alkene-1-ols has been developed. The starting allylic alcohol is converted to its trichloroacetimidate intermediate by reaction with trichloroacetonitrile, either in situ or in a separate step, and this intermediate undergoes clean enantioselective S(N)2' substitution with a variety of carboxylic acids

  已经开发了一种广泛有用的催化对映选择性合成从前手性 (Z)-2-烯烃-1-醇的支链烯丙酯。起始烯丙醇通过与三氯乙腈反应，在原位或在单独的步骤中转化为其三氯乙酰亚胺中间体，并且该中间体在钯的存在下用各种羧酸进行干净的对映选择性 S(N)2' 取代（ II)催化剂(R(p),S)-di-μ-乙酰基双[(η(5)-2-(2'-(4'-甲基乙基)恶唑啉基)环戊二烯基-1-C,3'-N)( η(4)-四苯基环丁二烯)钴]二钯，(R(p),S)-[COP-OAc](2)，或其对映异构体。定义了这种有用的催化不对称烯丙基酯化的范围和限制。
• Access to Cinnamyl Derivatives from Arenes and Allyl Esters by a Biomimetic Aerobic Oxidative Dehydrogenative Coupling
  作者：Nicolas Gigant、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol500326g

  日期：2014.3.21

  An efficient biomimetic aerobic oxidative dehydrogenative alkenylation of arenes with allyl esters is presented. The reaction proceeds under an ambient pressure of oxygen with relatively low catalyst loading of palladium acetate, employing catalytic amounts of electron-transfer mediators (ETMs). This study represents a new environmentally friendly method for the synthesis of cinnamyl derivatives.

  提出了一种有效的仿生用烯丙基酯的拟氧好氧氧化脱氢烯基化方法。反应在氧气的环境压力下，使用催化量的电子转移介体（ETM），在乙酸钯的催化剂负载量相对较低的情况下进行。这项研究代表了一种新的合成肉桂基衍生物的环境友好方法。
• A Novel One-Pot Conversion of Allyl Alcohols into Primary Allyl Halides Mediated by Acetyl Halide
  作者：Nurhan Kishali、M. Fatih Polat、Ramazan Altundas、Yunus Kara

  DOI：10.1002/hlca.200890014

  日期：2008.1

  primary allyl chlorides and bromides 9–16 from the secondary or tertiary allyl alcohols 3–8 and acyl halide was developed (Scheme 2, Table 1). Non-commercially available secondary and tertiary allyl alcohols were synthesized from the related ketones and aldehydes via the addition of vinylmagnesium chloride. Mechanistic studies indicate that the alcohols were first acetylated by the acetyl halide and then

  用于主烯丙基氯化物和溴化物的合成的新且简单的方法9 - 16从仲或叔烯丙基醇3 - 8和酰基卤被开发（方案2，表1）。通过添加乙烯基氯化镁，从相关的酮和醛合成了非市售的仲和叔烯丙醇。机制研究表明，醇被首先由乙酰卤乙酰化，然后由卤化物，氯取代前质子化-或Br - ，经由一个小号Ñ 2'反应，得到初级卤化物（方案5）。