3-氧代-1,8-辛酸二甲酯 | 87342-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氧代-1,8-辛酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 3-oxooctanedioate
• 英文别名: 3-oxo-1,8-octanoic acid dimethyl ester
• CAS: 87342-98-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: GCJNKUVNVDUAOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-1,8-辛酸二甲酯 在 Ru₂Cl₄-(S)-(2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)2*NEt₃ 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 air 、 水 、 氢气 、 三氯化铁 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 R-(+)-硫辛酸
  参考文献：
  名称：

  (R)-α-硫辛酸的快速高效合成

  摘要：

  (R )-α-硫辛酸是由基本化学品乙酰乙酸甲酯或 Meldrum 酸和己二酸单甲酯分七个步骤合成的。关键步骤是通过发酵或均相催化氢化 3-氧代辛二酸二酯为 (3S)-3-羟基辛二酸二酯及其区域选择性还原为 (6S)-6,8-二羟基辛酸酯，引入立体中心。从 3-氧代辛二酸二酯开始，(R)-α-硫辛酸的总产率为 40%。

  DOI：

  10.1515/znb-1999-0514
• 作为产物：
  描述：

  6-氧代己酸甲酯 在 pyridinium chlorochromate 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-氧代-1,8-辛酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  A mass spectrometric study of dimethyl ester trimethylsilyl ether derivatives of some 3-hydroxydicarboxylic acids

  摘要：

  AbstractThe fragmentation pathways for the dimethyl ester trimethylsilyl ether derivatives of some 3‐hydroxydicarboxylic acids have been found by using B/E 2nd B2/E linked scans and isotope substitution techniques. Most of the fragments are due to ionization at silicon, which induces a fragmentation pattern that intimately reflects the structure of the compounds.

  DOI：

  10.1002/oms.1210220708

文献信息

• Asymmetric hydrogenation of &bgr;-keto esters
  申请人：BASF Aktienegesellschaft

  公开号：US06359165B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  Enantiomerically pure &bgr;-hydroxy esters are prepared by a process in which &bgr;-keto esters are reacted with hydrogen in the presence of catalysts of the formula LRuX2 where X is halogen, acetate, allyl, methallyl, 2-phenylallyl, perchlorate, trifluoroacetate, tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate or trichloroacetate, L is a bidentate phospholane of the formula I  where B=a bridging link with 1-5 carbon atoms between the two phosphorus atoms, R1=H, C1-C6-alkyl, aryl, alkylaryl or SiR23, R2=alkyl or aryl, m=0 or 1, R3=H or OR4, and R4=R1, with the proviso that if m=1 then R3=H and if m=0 then R3 ≠ H.

  对映纯度的β-羟基酯通过以下过程制备：在催化剂LRuX2存在下，β-酮酯与氢反应，其中 X为卤素、乙酸酯、烯丙基、甲基烯丙基、2-苯基烯丙基、高氯酸盐、三氟乙酸盐、四氟硼酸盐、六氟锑酸盐、六氟磷酸盐、六氟砷酸盐或三氯乙酸盐， L为具有以下式I的双齿膦烷 其中 B=连接两个磷原子的1-5个碳原子的桥链， R1=H、C1-C6-烷基、芳基、烷基芳基或SiR23， R2=烷基或芳基， m=0或1， R3=H或OR4，以及 R4=R1， 但条件是如果m=1，则R3=H，如果m=0，则R3≠H。
• Ruthenium complexes of phosphine-aminophosphine ligands
  申请人：Boaz Neil Warren

  公开号：US06939981B1

  公开（公告）日：2005-09-06

  Disclosed are ruthenium complexes of phosphine-aminophosphine ligands that may be used to catalyze large number of reactions of a wide variety of substrates such as asymmetric hydrogenations, asymmetric reductions, asymmetric hydroborations, asymmetric olefin isomerizations, asymmetric hydrosilations, asymmetric allylations, and asymmetric organometallic additions. Also disclosed is a process for the preparation of the ruthenium complexes and processes for the enantioselective asymmetric hydrogenations of 1,3-dicarbonyl, α-hydroxycarbonyl, and β-hydroxycarbonyl compounds to produce the corresponding hydroxycarbonyl, 1,2-diol, and 1,3-diol compounds, respectively, using the ruthenium complexes to catalyze the hydrogenation.

  揭示了磷胺磷配体的钌配合物，可用于催化各种底物的大量反应，如不对称氢化、不对称还原、不对称氢硼化、不对称烯烃异构化、不对称硅氢化、不对称烯丙基化和不对称有机金属加成等。还揭示了一种制备钌配合物的方法，以及用于催化1,3-二羰基、α-羟基羰基和β-羟基羰基化合物的对映选择性不对称氢化的方法，分别产生相应的羟基羰基、1,2-二醇和1,3-二醇化合物，使用钌配合物催化氢化。
• A scaffold replacement approach towards new sirtuin 2 inhibitors
  作者：Tina Seifert、Marcus Malo、Tarja Kokkola、E. Johanna L. Stéen、Kristian Meinander、Erik A.A. Wallén、Elina M. Jarho、Kristina Luthman

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.115231

  日期：2020.1

  effect. Various new derivatives based on the quinolin-4(1H)-one scaffold, bicyclic secondary sulfonamides or saccharins were synthesized and evaluated for their SIRT inhibitory effect. Among the evaluated scaffolds, the benzothiadiazine-1,1-dioxide-based compounds showed the highest SIRT2 inhibitory activity. Molecular modeling studies gave insight into the binding mode of the new scaffold-replacement

  Sirtuins（SIRT1-SIRT7）是一个进化保守的NAD +依赖性蛋白去酰基化家族，可调节蛋白ε-N-赖氨酸残基的酰化状态，从而控制关键的生物学过程。大量研究发现，SIRTs的异常酶促活性与各种疾病（例如糖尿病，癌症和神经退行性疾病）相关。以前，我们已经表明，取代的2-烷基-苯并吡喃-4-酮/苯并二氢吡喃酮衍生物可以作为SIRT2的选择性抑制剂，在两种人类癌细胞系中具有抗增殖作用。在这项研究中，我们已经探索了用不同的较少亲脂性双环支架替代chroman-4-one / chromone核心结构的生物立体替代，以克服由于获得良好抑制效果所需的高度亲脂性取代模式而导致的理化性质差的问题。合成了基于喹啉4（1H）-一支架，双环仲磺酰胺或糖精的各种新衍生物，并评估了其对SIRT的抑制作用。在评估的支架中，基于苯并噻二嗪-1,1-二氧化物的化合物显示出最高的SIRT2抑制活性。分子建模研究提
• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。
• Investigation of Methods for Seven-Membered Ring Synthesis:  A Practical Synthesis of 4-Oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[<i>b</i>]furan-3-carboxylic Acid
  作者：John A. Ragan、Jerry A. Murry、Michael J. Castaldi、Alyson K. Conrad、Brian P. Jones、Bryan Li、Teresa W. Makowski、Ruth McDermott、Barb J. Sitter、Timothy D. White、Gregory R. Young

  DOI：10.1021/op0102159

  日期：2001.9.1

  the title compound. The first scale-up route is outlined in Scheme 2 and utilizes a ring-expansion strategy to prepare cycloheptane-1,3-dione from cyclopentanone, via a [2 + 2] cycloaddition between dichloroketene and the silyl enol ether of cyclopentanone. The diketone is converted to the title compound by condensation with ethyl bromopyruvate and base, followed by acid hydrolysis. This route was efficient

  描述了几种合成 4-oxo-5,6,7,8-四氢-4H-环庚[b]呋喃-3-羧酸 (1) 的路线，并讨论了每种路线的放大问题。七元环的形成是这些合成的关键问题，并提出了几种策略，包括从 cycloheptane-1,3-dione 制备、扩环路线、Dieckmann 环化、乙炔-呋喃 [4 + 2] 环加成和 Friedel − 工艺循环。其中两条路线在中试工厂中按比例放大以提供千克量的标题化合物。第一个放大路线在方案 2 中概述，并利用扩环策略通过二氯乙烯酮和环戊酮的甲硅烷基烯醇醚之间的 [2 + 2] 环加成，从环戊酮制备环庚烷-1,3-二酮。通过与溴丙酮酸乙酯和碱缩合，然后酸水解，将二酮转化为标题化合物。这条路线在实验室规模上是有效的，但在扩大规模时遇到了问题，因为竞争片段......