3-氧代丙酸乙酯 | 34780-29-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氧代丙酸乙酯
• 中文别名: 3-氧代-丙酸乙酯；甲酰乙酸乙酯
• 英文名称: 3-oxo-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-oxopropanoate；ethyl 3-oxopropionate；ethyl formylacetate；α-formylacetic acid ethyl ester
• CAS: 34780-29-5
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: SYFFHRPDTQNMQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95 °C
• 沸点：
  188-190 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

制备方法与用途

简介

3-N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯是一种重要的精细化工中间体，具体来说是合成喹诺酮类抗菌药物的关键中间体。喹诺酮类药物由于具有广谱抗菌、强效抗菌活性、不良反应较少以及可以与其他抗生素联合使用等优点而被广泛使用，目前它们是临床上最常用的抗菌药物之一。

用途

3-氧代丙酸乙酯可用于制备3-N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯。这种化合物作为一种重要的精细化工中间体，在合成喹诺酮类抗菌药物的过程中扮演着关键角色。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代丙酸乙酯 在 sodium ethanolate 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-氯嘧啶-5-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Structure–Activity Relationship Studies of Ethyl 2-[(3-Methyl-2,5-dioxo(3-pyrrolinyl))amino]-4-(trifluoromethyl)pyrimidine-5-carboxylate: An Inhibitor of AP-1 and NF-κB Mediated Gene Expression

  摘要：

  Several analogues of ethyl 2-[(3-methyl-2,5-dioxo(3-pyrrolinyl))amino]-4-(trifluoromethyl)pyrimidine-5-carboxylate (1) were synthesized and tested as inhibitors of AP-1 and NF-kappaB mediated transcriptional activation in Jurkat T cells. From our SAR work, ethyl 2-[(3-methyl-2,5-dioxo(3-pyrrolinyl))-N-methylamino]-4-(trifluoromethyl)-pyrimidine-5-carboxylate was identified as a novel and potent inhibitor. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00517-6
• 作为产物：
  描述：

  2-diazo-3-hydroxypropanoic acid ethyl ester 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-氧代丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Catalyzed insertion reactions of substituted α-diazoesters. A new synthesis of cis-enoates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82093-1
• 作为试剂：
  描述：

  N-(2-fluorophenyl)-2-isonitrosoacetanilide 在 硫酸 、 3-氧代丙酸乙酯 、 sodium sulfate 作用下， 以 醋酸异丙酯 、 水 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 7-氟吲哚满二酮 、 7-fluoro-3-(hydroxyamino)indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing isatins with control of side-product formation

  摘要：

  提供了一种防止或最小化在从异硝基乙酰苯胺制备异吲哚时形成异吲哚肟的方法和试剂盒。还提供了一种使用诱饵剂在淬灭和/或提取步骤中防止或最小化从异硝基乙酰苯胺制备异吲哚后形成异吲哚肟杂质的方法和试剂盒。可以使用诱饵剂和强酸制备异吲哚。还提供了制备异吲哚肟的方法。

  公开号：

  US20060247442A1

文献信息

• Synthetic Strategies for the Synthesis and Transformation of Substituted Pyrrolinones as Advanced Intermediates for Rhazinilam Analogues
  作者：Inga Kholod、Olivier Vallat、Ana-Maria Buciumas、Antonia Neels、Reinhard Neier

  DOI：10.1002/ejoc.201402903

  日期：2014.12

  The biaryl core structure of rhazinilam with its fixed dihedral angle is a pivotal element for its unique in vitro cytotoxic activity. Most of the related natural products are oxidized versions of rhazinilam. Replacing the sensitive pyrrole ring by a pyrrolinone ring is the basis of our initial strategy towards rhazinilam analogues. With this goal, variants of the sequence crossed Mukaiyama aldol reaction

  具有固定二面角的 rhazinilam 的联芳核心结构是其独特的体外细胞毒活性的关键因素。大多数相关的天然产物是氧化形式的 rhazinilam。用吡咯啉酮环代替敏感的吡咯环是我们对罗嗪类似物的初步策略的基础。为了这个目标，研究了与向山羟醛反应和施陶丁格反应交叉的序列变体。将适当取代的苯乙酮与 O-甲基 O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应以良好至极好的产率得到吡咯啉酮 8a 和 8b。这些中间体可以通过四个高产率步骤转化为吡咯前体 7a-c，其中包含构建 rhazinilam 环 A、B 和 C 所需的所有原子。我们的研究表明这些中间体缺乏稳定性。描述了针对该中心联芳基核结构的替代合成方法。
• Controllable Rh(III)-Catalyzed Annulation between Salicylaldehydes and Diazo Compounds: Divergent Synthesis of Chromones and Benzofurans
  作者：Peng Sun、Shang Gao、Chi Yang、Songjin Guo、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03355

  日期：2016.12.16

  A Rh(III)-catalyzed annulation between salicylaldehydes and diazo compounds with controllable chemoselectivity is described. AgNTf2 favored benzofurans via a tandem C–H activation/decarbonylation/annulation process, while AcOH led to chromones through a C–H activation/annulation pathway. The reaction exhibited good functional group tolerance and scalability. Moreover, only a single regioisomer of benzofuran

  描述了Rh（III）催化的水杨醛和重氮化合物之间具有可控的化学选择性的环化反应。AgNTf 2通过串联的C–H活化/脱羰/环化过程有利于苯并呋喃，而AcOH通过C–H活化/环化途径生成色酮。该反应表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。此外，由于原位脱羰取向作用，仅获得了单一的苯并呋喃的区域异构体。
• Hypolipidemic and antiatherosclerotic 4-(polyfluoroalkylamino)phenyl
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04205085A1

  公开（公告）日：1980-05-27

  This disclosure describes novel 4-(polyfluoroalkylamino)phenyl compounds useful as hypolipidemic and antiatherosclerotic agents.

  这份披露描述了作为降脂和抗动脉粥样硬化药物有用的新型4-(多氟烷基氨基)苯基化合物。
• Antiatherosclerotic silanes
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04670421A1

  公开（公告）日：1987-06-02

  This invention is concerned with novel 4-[(trialkylsilyl)alkylamino]phenyl compounds and their use as antiatherosclerotic agents.

  这项发明涉及新型4-[(trialkylsilyl)alkylamino]苯基化合物及其作为抗动脉粥样硬化药物的用途。
• Asymmetric Aza-Wacker-Type Cyclization of <i>N</i>-Ts Hydrazine-Tethered Tetrasubstituted Olefins: Synthesis of Pyrazolines Bearing One Quaternary or Two Vicinal Stereocenters
  作者：Xuezhen Kou、Qihang Shao、Chenghao Ye、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b02865

  日期：2018.6.20

  aza-Wacker-type cyclization of N-Ts hydrazine-tethered tetrasubstituted olefins, affording optically active pyrazolines bearing chiral tetrasubstituted carbon stereocenters. This reaction is tolerant to a broad range of substrates under mild reaction conditions, giving the desired chiral products with high enantioselectivities. Generation of two vicinal stereocenters on the C═C double bonds was also achieved

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。