1-bromo-4,5-difluoro-2-iodobenzene | 1349718-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4,5-difluoro-2-iodobenzene
• CAS: 1349718-22-4
• 化学式: C₆H₂BrF₂I
• 分子量: 318.887
• InChiKey: ZAKBIMNEMILSPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4,5-difluoro-2-iodobenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5,6-difluoro-1,1-diphenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  氢化二异丁基铝促进1-甲硅烷基-2-（2-甲硅烷基乙炔基）苯与1,4-二甲硅烷基-3-烯-1-炔的环化反应合成取代的苯并甲硅烷基和甲硅烷基

  摘要：

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.011

文献信息

• A new class of N-doped ionic PAHs<i>via</i>intramolecular [4+2]-cycloaddition between arylpyridines and alkynes
  作者：Ravindra D. Mule、Aslam C. Shaikh、Amol B. Gade、Nitin T. Patil

  DOI：10.1039/c8cc05743e

  日期：——

  Reported herein, for the first time, is a copper-promoted intramolecular [4+2]-cycloaddition cascade to access ionic N-doped polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with tunable emission wavelengths. It is shown that the reaction can be made catalytic with respect to Cu(OTf)2 when an external oxidant, Selectfluor, was used.

  本文首次报道了铜促进的分子内[4 + 2]-环加成级联反应，以访问具有可调发射波长的离子N掺杂多环芳烃（PAH）。结果表明，当使用外部氧化剂Selectfluor时，对于Cu（OTf）2可以使反应催化。
• Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Pyridine-Bridged 1,8-Diynes: An Expedient Access to Luminescent Cycl[3.2.2]azines
  作者：Chetan C. Chintawar、Manoj V. Mane、Akash G. Tathe、Suprakash Biswas、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02677

  日期：2019.9.6

  Gold-catalyzed diyne cycloisomerizations involving carbene/alkyne metathesis have been the focal point of attention for the past few years as it offers great potential to build complex polycyclic architectures. However, the design of novel cycloisomerizations has been mostly limited to 1,5/1,6- diynes and has remained very challenging to apply for higher 1,n-diynes. Herein, we disclose an unprecedented

  近年来，涉及卡宾/炔烃复分解的金催化二炔环异构化一直是人们关注的焦点，因为它具有建立复杂的多环结构的巨大潜力。然而，新颖的环异构化的设计主要限于1,5 / 1,6-二炔，并且对于申请更高的1，n-二炔仍然非常具有挑战性。在本文中，我们公开了涉及碳烯/炔烃复分解的吡啶桥联1,8-二炔的空前环异构化，以访问发光环[3.2.2]嗪。
• Ionic Pyridinium–Oxazole Dyads: Design, Synthesis, and Application in Mitochondrial Imaging
  作者：Aslam C. Shaikh、Mokshada E. Varma、Ravindra D. Mule、Somsuvra Banerjee、Prasad P. Kulkarni、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02528

  日期：2019.2.15

  involvement in early-stage apoptosis and degenerative conditions, tracking the dynamics of mitochondrial morphology with such imaging technology has attracted much interest. Along this line, we wanted to build a library of such PODs which are potential mitochondria trackers. However, Au/Selecfluor, our first-generation catalyst system, suffers from undesired fluorination of electronically rich PODs

  我们最近开发了一种氧化的分子内1,2-氨基加氧反应，结合了金（I）/金（III）催化作用，可访问具有可调发射波长的结构独特的离子吡啶鎓-恶唑二聚体（POD）。在进一步研究中，这些荧光团被证明是潜在的生物标记。特别是，含有-NMe2功能的化合物（NMe2-POD）对线粒体成像具有高度选择性。值得注意的是，由于线粒体参与早期细胞凋亡和变性条件，因此利用这种成像技术追踪线粒体形态的动力学引起了人们的极大兴趣。沿着这条线，我们想建立一个可能是线粒体追踪器的POD库。但是，我们的第一代催化剂系统Au / Selecfluor 遭受电子富集POD的不希望有的氟化作用，导致POD及其氟化衍生物的混合物不可分离（1：1）。为了寻求更好的方法来解决此问题，我们开发了第二代合成POD的方法，方法是使用Cu（II）/ PhI（OAC）2介导的炔烃氧化1,2-氨基加氧反应。这些新合成的POD显示出可调的发射以及高达0
• Enantioselective Synthesis of Inherently Chiral Calix[4]arenes via Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular C–H Arylations
  作者：Yu-Zhen Zhang、Meng-Meng Xu、Xu-Ge Si、Jun-Li Hou、Quan Cai

  DOI：10.1021/jacs.2c10606

  日期：2022.12.21

  report herein an efficient approach for the enantioselective synthesis of inherently chiral calix[4]arenes via palladium-catalyzed asymmetric intramolecular C–H arylations. Using a chiral bifunctional phosphine-carboxylate ligand, the inherent chirality on macrocyclic scaffolds was induced successfully, from which a wide range of calix[4]arenes with fluorenone motifs were obtained with good yields and excellent

  我们在此报告了一种通过钯催化的不对称分子内 C-H 芳基化对映选择性合成固有手性杯 [4] 芳烃的有效方法。使用手性双功​​能膦-羧酸盐配体，成功诱导了大环支架上固有的手性，从中获得了范围广泛的具有芴酮基序的杯 [4] 芳烃，具有良好的产率和出色的对映选择性（高达 >99% ee）。通过产物的多种转化证明了该方法的合成效用，从而大大扩展了手性杯[4]芳烃的化学空间。对光物理和手性光学性质的进一步研究表明，带有两个芴酮部分的杯 [4] 芳烃表现出显着的光泽值（高达 0.019），突出了有机光电材料开发中固有手性的巨大潜力。
• Serendipitous discovery of Pd-catalyzed intramolecular cyclization of ortho-bromo(hetero)aryl-substituted (hetero)aryl-1,2-diketones: Applications in the synthesis of carba- and heterocyclic benzoin derivatives
  作者：Erich Ammon、Aleksandra Khomutetckaia、Alexander Villinger、Peter Ehlers、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133335

  日期：2023.4

  heterocyclic benzoin derivatives were prepared by Sonogashira coupling of alkynes with 1,2-dihaloalkenes and subsequent oxidation of the alkyne to a 1,2-diketone. The Pd-catalyzed reaction of the product with (2-bromophenyl)boronic acid in the presence of phenylacetylene resulted in formation of cyclic benzoin derivatives by Suzuki-Miyaura reaction and subsequent Pd catalyzed nucleophilic addition

  卡巴 和杂环安息香衍生物是通过 Sonogashira 将炔烃与 1,2-二卤代烯烃偶联，然后将炔烃氧化为 1,2-二酮制备的。在苯乙炔存在下，产物与 (2-溴苯基) 硼酸的 Pd 催化反应导致通过 Suzuki-Miyaura 反应形成环状安息香衍生物，随后 Pd 催化亲核加成到羰基。迄今前所未有的 5-hydroxy-5-phenylbenzo[ b ]naphtho[1,2- d ]thiophene-6(5H)-ones 及其区域异构体是从 2,3-二溴苯并噻吩制备的。以2-溴-1-碘苯为原料制备了菲安息香衍生物。