trimethyl(2-phenoxyphenyl)silane | 17049-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(2-phenoxyphenyl)silane
• 英文别名: 2-Trimethylsilyl-diphenylaether；trimethyl-(2-phenoxyphenyl)silane
• CAS: 17049-42-2
• 化学式: C₁₅H₁₈OSi
• 分子量: 242.393
• InChiKey: BKZXKAWZSQZYIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-139 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.0141 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(2-phenoxyphenyl)silane 在 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到二苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018
• 作为产物：
  描述：

  2-苯氧基苯甲酰氯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 trimethyl(2-phenoxyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的酰基硅烷脱羰反应。

  摘要：

  开发了镍催化的酰基硅烷脱羰基。与其中甲硅烷基用作离去基团的酰基硅烷的交叉偶联反应形成鲜明对比，甲硅烷基在该脱羰基反应中保留在产物中。尽管解离的CO与镍中心的牢固结合经常阻碍镍介导的脱羰基反应中的催化剂转换，但是该反应可以通过带有CO配体的镍配合物来催化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00772

文献信息

• Transition-Metal-Free Silylation of Unactivated C(sp²)–H Bonds with <i>tert</i>-Butyl-Substituted Silyldiazenes
  作者：Baptiste Neil、Franck Lucien、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1021/acscatal.1c03824

  日期：2021.11.5

  Aromatic organosilanes bearing C(sp2)–Si bonds have found increasing applications across the chemical science, yet are mostly produced by atom-uneconomical stoichiometric procedures. Catalytic alternatives using hydrosilanes as silicon sources have also been described, but they display unfavorable thermodynamics and are mostly based on expensive catalytic systems, often derived from noble metals, or

  带有 C(sp 2 )-Si 键的芳族有机硅烷在化学科学中的应用越来越多，但主要是通过原子不经济的化学计量程序生产的。还描述了使用氢硅烷作为硅源的催化替代品，但它们显示出不利的热力学，并且主要基于昂贵的催化系统，通常源自贵金属，或缺乏通用性。在此，我们描述了替代硅源的使用，即叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯 ( t Bu-N=N-SiR 3 )，它很容易从市售前体中获得，并且其结构使 C(sp 2)-H 键硅烷化未活化的杂芳基和芳基化合物在无过渡金属的环境催化条件下。
• Catalytic Enantioselective Arylation of Glyoxylate with Arylsilanes: Practical Synthesis of Optically Active Mandelic Acid Derivatives
  作者：Kohsuke Aikawa、Yūta Hioki、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201000522

  日期：2010.11.2

  a little does the trick! The catalytic enantioselective arylation using chiral dicationic palladium complexes provides a reliable and useful access to enantiomerically enriched mandelic‐acid derivatives. Significantly low catalyst loading (down to 0.002 mol %) as well as easy catalyst handling are the advantage of this practical method.

  只是一点点的把戏！使用手性阳离子型钯配合物催化对映选择性芳基化提供了对映体富集的扁桃酸衍生物的可靠和有用的途径。这种实用方法的优点是催化剂负载量低（低至0.002 mol％）以及易于催化剂处理。
• Silylierte Polyphenyläther; ihre Darstellung und einige physikalische Eigenschaften
  作者：Walter Fink

  DOI：10.1002/hlca.19730560127

  日期：1973.1.31

  Chemical modification of aromatic polyphenyl ethers by silylation (trimethylsilyl, dimethylphenylsilyl, methyldiphenylsilyl and siloxanyl groups), has been investigated and shown to give products with improved low-temperature fluidity without change of thermal stability.

  已经研究了通过甲硅烷基化（三甲基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，甲基二苯基甲硅烷基和硅氧烷基）对芳香族聚苯醚进行的化学改性，并显示出在不改变热稳定性的情况下提供了改善的低温流动性的产品。
• 10.1021/jacv6b10018
  作者：Corrie, Tom J. A.、Ball, Liam T.、Russell, Christopher A.、Lloyd-Jones, Guy C.

  DOI：10.1021/jacv6b10018

  日期：——
• Effenberger, Franz; Spiegler, Wolfgang, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3872 - 3899
  作者：Effenberger, Franz、Spiegler, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——