已经在各向同性溶液和水溶性胶囊中探索了能够进行 II 型和/或 I 型光反应的八种 α-烷基二苄基酮(烷基 = CH3 到 n-C8H17)的激发态行为。该研究由两部分组成:探索激发态化学的光化学和揭示胶囊内每个客体包装的核磁共振分析。核磁共振数据(COSY、NOESY 和 TOCSY 实验)表明,α-烷基二苄基酮与由两个空腔形成的胶囊之间的三元配合物在动力学上是稳定的,客体分为三个由 α-烷基长度调节的填充基序链。本质上,宿主充当外部模板,以促进形成不同的客体构象异构体。所有八位客体在己烷或缓冲溶液中辐照后的主要产物来自众所周知的 Norrish I 型反应。然而,在胶囊内,八种酮的激发态化学取决于烷基链长度。第一组由α-己基、α-庚基和α-辛基二苄基酮组成,在宿主内产生大量Norrish II 型产物,而在溶液中,主要产物来自Norrish I 型反应。第二组由α-丁基和α-戊基二苄基
已经在各向同性溶液和水溶性胶囊中探索了能够进行 II 型和/或 I 型光反应的八种 α-烷基二苄基酮(烷基 = CH3 到 n-C8H17)的激发态行为。该研究由两部分组成:探索激发态化学的光化学和揭示胶囊内每个客体包装的核磁共振分析。核磁共振数据(COSY、NOESY 和 TOCSY 实验)表明,α-烷基二苄基酮与由两个空腔形成的胶囊之间的三元配合物在动力学上是稳定的,客体分为三个由 α-烷基长度调节的填充基序链。本质上,宿主充当外部模板,以促进形成不同的客体构象异构体。所有八位客体在己烷或缓冲溶液中辐照后的主要产物来自众所周知的 Norrish I 型反应。然而,在胶囊内,八种酮的激发态化学取决于烷基链长度。第一组由α-己基、α-庚基和α-辛基二苄基酮组成,在宿主内产生大量Norrish II 型产物,而在溶液中,主要产物来自Norrish I 型反应。第二组由α-丁基和α-戊基二苄基
A simple, user-friendly process for the homologation of aldehydes using tosylhydrazone salts
作者:Varinder K Aggarwal、Javier de Vicente、Beatrice Pelotier、Ian P Holmes、Roger V Bonnert
DOI:10.1016/s0040-4039(00)01856-6
日期:2000.12
Aldehydes can be homologated to ketones in moderate to good yields using aryldiazomethanes generated in situ from tosylhydrazones. Chiral aldehydes can be employed with almost complete retention of configuration. The tosylhydrazones can also be generated in situ from the corresponding aldehyde leading to a one-pot process for coupling two different carbonyl compounds to give ketones. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.