(3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-5-((R)-oxiran-2-yl)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole | 56982-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-5-((R)-oxiran-2-yl)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5,6-anhydro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose；O¹,O²-isopropylidene-3-methyl-α-D-5,6-anhydro-3-deoxy-allofuranose
• CAS: 56982-95-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: CKVSDZBOODQRND-SYHAXYEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-5-((R)-oxiran-2-yl)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 O1,O2-isopropylidene-O5-methanesulfonyl-3-methyl-6-pyridin-3-yl-α-D-3,6-dideoxy-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (2R, 3S, 4S)-4-Amino-3-hydroxy-2-methyl-5-(3-pyridyl)pentanoic Acid Present in Antibiotic Pyridomycin

  摘要：

  合成了抗生素吡多霉素中的天然 (2R,3S,4S)-4-氨基-3-羟基-2-甲基-5-(3-吡啶基)戊酸 (1)。5,6-anhydro-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-d-allofuranose (4) 由（已知的）3-deoxy-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-d-allofuranose (2) 制备而成。通过 3-吡啶锂将 3-吡啶基特异性地引入 4 的 C-6。通过 5 的 5-甲磺酸酯 (6) 的 SN2 取代反应，产物 (5) 转化为 5-叠氮衍生物 (7)。水解 7 后，在乙酸水溶液中用高碘酸盐-溴进行两级氧化，得到 (2R,3S,4S)-4-叠氮-3-甲酰氧基-2-甲基-5-(3-吡啶基)戊酸 (9)，并将其转化为 1 的二盐酸盐。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.2081
• 作为产物：
  描述：

  3-Deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 在 吡啶 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 (3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-5-((R)-oxiran-2-yl)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  C2修饰的抗分枝杆菌天然产物吡咯霉素类似物的合成和构效关系研究。

  摘要：

  已经制备了一系列抗分枝杆菌天然产物吡咯霉素的衍生物，其中C2侧链通过CC单键连接到大环核心结构上，代替了天然产物中合成上要求更高的烯醇酯双键。足够大小的疏水性C2取代基通常为这些二氢吡啶霉素提供强大的抗Mtb活性（最小抑制浓度（MIC）约为2.5μM），因此一些类似物接近天然吡咯霉素的活性。令人惊奇地，与吡啶霉素相反，这些化合物中的一些对结核分枝杆菌（Mtb）中InhA的过表达不敏感。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b01457

文献信息

• Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.
  作者：YUJI OIKAWA、TATSUYOSHI TANAKA、KIYOSHI HORITA、ICHIO NODA、NORIYUKI NAKAJIMA、NAOKI KAKUSAWA、TATSUO HAMADA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2184

  日期：——

  For the highly stereoselective synthesis of methynolide (2), the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin (1), a Prelog-Djerassi lactone-type chiral intermediate (7a) bearing four chiral centers corresponding to the C-2, C-3, C-4, and C-6 positions was synthesized from D-glucose. In this synthesis, several stereocontrolled reactions such as hydroboration, catalytic hydrogenation, etc. were successfully applied. The utility of the 4-methoxybenzyl protecting group was also demonstrated.

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。