(E)-(2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-Dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-undec-10-enoic acid | 148933-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-(2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-Dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-undec-10-enoic acid
• 英文别名: (E,2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxyundec-10-enoic acid
• CAS: 148933-42-0
• 化学式: C₂₃H₄₅IO₆Si
• 分子量: 572.597
• InChiKey: UEOKQWHNTYVZCT-NWHFUPFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-Dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-undec-10-enoic acid 、 [(2R,3S,5S,6R,7E,9R,10S,11R,12R,14S,15E)-1-[(1S,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-16-iodo-10-methoxy-2,6,8,12,14-pentamethyl-5,11-bis(triethylsilyloxy)-9-tri(propan-2-yl)silyloxyhexadeca-7,15-dien-3-yl] (2S)-piperidine-2-carboxylate 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 生成 [(2R,3S,5S,6R,7E,9R,10S,11R,12R,14S,15E)-1-[(1S,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-16-iodo-10-methoxy-2,6,8,12,14-pentamethyl-5,11-bis(triethylsilyloxy)-9-tri(propan-2-yl)silyloxyhexadeca-7,15-dien-3-yl] (2S)-1-[(E,2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxyundec-10-enoyl]piperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素全合成

  摘要：

  雷帕霉素 (1)1J 是一种新型的天然物质，具有强大的抗生素、细胞毒性和免疫抑制活性。从复活节岛土壤样本中发现的吸水链霉菌中分离出来，这种具有合成挑战性的分子目前正在接受深入研究，作为免疫抑制剂 FK506 和环孔蛋白的竞争对手。~在此我们报告了雷帕霉素 (1) 的首次全合成出现的对映异构形式 4 雷帕霉素 (1) 具有 31 元环、过多的不对称和几何中心以及敏感的功能，这给合成化学家带来了巨大的挑战。方案 I 中概述了实现该目标的一种相当大胆的方法。 根据该策略，雷帕霉素 (1) 将通过单一操作从全功能化的无环前体 (2) 构建，通过“缝合环化”过程，该过程将引入两个缺失的碳作为三烯部分的中心烯烃单元（C19420）。预计桥接单元烯二锡烷 3,5 将前体 2 的两个末端乙烯基碘在 Stille-t~pe6.~ 偶联环化反应中结合在一起，以一步提供天然产物。这种策略将确保直接接近 1 并避

  DOI：

  10.1021/ja00063a093
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(3S,5S,8R)-3-Methoxy-9-(4-methoxy-benzyloxy)-2,8-dimethyl-1-trimethylsilanyl-non-1-en-5-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.33h， 生成 (E)-(2R,3S,4R,7S,9S)-2,3-Dihydroxy-11-iodo-9-methoxy-4,10-dimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-undec-10-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  A highly convergent strategy towards rapamycin. Stereoselective construction of the C⁸–C¹⁸fragment

  摘要：

  本文概述了免疫抑制剂雷帕霉素 1 的全合成策略，并描述了如何立体选择性地构建适当官能化的 C8âC18 片段 2。

  DOI：

  10.1039/c39930000617