methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→2)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 474382-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→2)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)(1→2)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl-(1→2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• CAS: 474382-55-3
• 化学式: C₅₅H₅₈O₁₁
• 分子量: 895.059
• InChiKey: HOSUOTPNRGSRIL-HFQOYBCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.14
• 重原子数：
  66.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  101.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→2)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 高氯酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  乳酸杆菌和嗜热菌多糖对应寡糖的合成

  摘要：

  对应于乳杆菌属多糖的支链三糖和四糖重复单元的合成。G-77 和 THERMUS THERMOPHILUS Samu-SA1 作为它们的甲基糖苷，已经以优异的收率实现。在这些寡糖片段中，大多数糖基键是 1,2-CIS。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983836
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 ytterbium(III) triflate MS 4 Angstroem AW 300 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 3-O-benzyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1→2)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Efficient activation of glycosyl N-(phenyl)trifluoroacetimidate donors with ytterbium(III) triflate in the glycosylation reaction

  摘要：

  The mild, moisture-stable and cheap catalyst Yb(OTf)(3) activates glycosyl N-(phenyl)trifluoroacetimidates in the stereoselective synthesis of 1,2-trans and 1,2-cis glycosides. A suitable choice of the reaction solvent led to good yields and stereoselectivity ratios. The protocol was successfully applied to acceptors and donors both exhibiting a wide range of reactivity. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01124-3

文献信息

• Visible-light-promoted 3,5-dimethoxyphenyl glycoside activation and glycosylation
  作者：Yafei Cao、Minmin Zhou、Run-Ze Mao、You Zou、Feng Xia、Da-Ke Liu、Jianhui Liu、Qin Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d1cc04473g

  日期：——

  A new glycosylation method promoted by visible light with 3,5-dimethoxyphenyl glycoside as the donor was developed.

  一种以3,5-二甲氧基苯基糖苷为供体的可见光促进糖基化方法被开发出来。

• Stereoselective Koenigs-Knorr Glycosylation Catalyzed by Urea
  作者：Lifeng Sun、Xiaowei Wu、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1002/anie.201600142

  日期：2016.7.4

  A stereoselective Koenigs–Knorr glycosylation reaction under the catalysis of urea is described. This method is characterized by urea‐mediated hydrogen‐bond activation and subsequent glycosylation with glycosyl chlorides or bromides. Excellent yields and high anomeric selectivity can be achieved in most cases. Moreover, the low α‐stereoselectivity of glycosylations observed when using perbenzylated

  描述了在尿素催化下的立体选择性Koenigs-Knorr糖基化反应。该方法的特点是尿素介导的氢键活化以及随后与糖基氯化物或溴化物的糖基化作用。在大多数情况下，都可以实现出色的收率和高异头异构体选择性。此外，通过添加三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（TTMPP），可以大大改善使用过苄基葡萄糖基供体时观察到的低糖基化α-立体选择性。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Stereoselective synthesis of glycosides using (salen)Co catalysts as promoters
  作者：Sandra Medina、Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/c5cc02552d

  日期：——

  The use of (salen)Co catalysts as a new class of bench-stable stereoselective glycosylation promoters of trichloroacetimidate glycosyl donors at room temperature is described.

  (salen)Co催化剂在室温下作为一类新型的台式稳定的立体选择性糖基化促进剂，用于三氯乙酰亚胺糖基供体。
• An Alternative Reaction Course in <i>O</i>-Glycosidation with <i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors and Lewis Acidic Metal Salts as Catalyst: Acid–Base Catalysis with Gold Chloride-Glycosyl Acceptor Adducts
  作者：Peng Peng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jacs.5b07895

  日期：2015.10.7

  self-organization of an ordered transition-state. This way, with various acceptors, even at temperatures below -60 °C, fast and high yielding glycosidations in high anomeric selectivities were recorded, showing the power of this gold(III) chloride acid-base catalysis. Alternative reaction courses via hydrogen chloride or HAuCl4 activation or intermediate generation of glycosyl chloride as the real donor

  氯化金 (III) 作为 O-糖基三氯乙酰亚胺活化的催化剂显示出对糖基供体的低亲和力，但对受体醇部分的羟基具有高亲和力，从而导致催化剂-受体加合物的形成。该加合物中的电荷分离，增加了质子酸度和氧亲核性，允许在氢键介导的 S(N)2 型过渡态中激活供体并伴随受体转移。因此，受体和催化剂之间的顺序结合，然后与糖基供体的顺序结合使得有序过渡态的自组织成为可能。这样，使用各种受体，即使在低于 -60 °C 的温度下，也记录了具有高异头选择性的快速和高产糖苷化，显示了这种氯化金 (III) 酸碱催化的能力。可以排除通过氯化氢或 HAuCl4 活化或中间生成糖基氯作为真正供体的替代反应过程。使用部分 O 保护的受体，易于与氯化金 (III) 进行双齿连接，观察到特别高的反应性和异头选择性。氯化金 (I) 遵循相同的催化剂-受体加合物驱动的酸碱催化反应过程。