(E)-isopropyl 2-oxo-4-p-tolylbut-3-enoate | 1402910-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-isopropyl 2-oxo-4-p-tolylbut-3-enoate
• 英文别名: iso-propyl (E)-2-oxo-4-(p-tolyl)but-3-enoate；propan-2-yl (E)-4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1402910-16-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: LBRYKGLTBJHYNN-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.0±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-isopropyl 2-oxo-4-p-tolylbut-3-enoate 在 Cu(OTf)₂ 、 (S)-2-((2-(hydroxybis(4-methoxyphenyl)methyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 isopropyl (2S,E)-2-(4-methylstyryl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的Danishefsky's Diene与β，γ-不饱和α-酮酸酯的对映体杂Diels-Alder反应

  摘要：

  借助手性铜配合物，首次开发了Danishefsky's二烯与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度对映选择性异Diels-Alder反应。该方案提供了容易获得的具有四元中心的旋光性二氢吡喃酮的对映选择性和高收率的方法。此外，基于分离的中间分析，反应途径是底物依赖性的。

  DOI：

  10.1021/ol5015009
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-isopropyl 2-oxo-4-p-tolylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸盐催化去对称化反应不对称构建具有三个连续立体中心的高功能化环丁酮

  摘要：

  我们报告了在温和反应条件下通过直接醛醇反应的氨基酸盐催化的 3-取代环丁酮的直接去对称化。所开发的方法提供了一系列高度官能化的环丁酮，它们具有三个连续的立体中心，具有高产率和立体选择性，具有不同的官能团兼容性。此外，所获得的加合物可以顺利地转化为具有保持对映选择性的多官能 1,4-丁内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719931

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantioselective Henry Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Nitromethane in Water
  作者：Yanan Li、Yekai Huang、Yang Gui、Jianan Sun、Jindong Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03299

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective Henry reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with nitromethane in water by virtue of chiral copper complexes has been developed. A series of unsaturated β-nitro-α-hydroxy esters bearing tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained exclusively with high yields and excellent enantioselectivities. This method could avoid tedious anaerobic anhydrous manipulation and reduce

  借助于手性铜配合物，开发了β，γ-不饱和α-酮酸酯与硝基甲烷在水中的高度对映选择性亨利反应。仅以高收率和优异的对映选择性获得了一系列带有四取代碳立体中心的不饱和β-硝基-α-羟基酯。该方法可以避免繁琐的厌氧无水操作，减少有机溶剂对环境的污染。
• Stereo‐ and Regioselective [3+3] Annulation Reaction Catalyzed by Ytterbium: Synthesis of Bicyclic 1,4‐Dihydropyridines
  作者：Xabier Corte、Adrián López‐Francés、Edorta Martínez Marigorta、Francisco Palacios、Javier Vicario

  DOI：10.1002/adsc.202100785

  日期：2021.10.19

  An ytterbium catalyzed formal [3+3] cycloaddition of cyclic enamines and α,β-unsaturated ketones catalyzed is reported. The reaction proceeds with a ‘head to tail’ regioselectivity through a conjugate addition of the enamine moiety followed by an amine-carbonyl condensation. In addition the use of chiral enamines provided a high degree of stereoselectivity, driven by a possible balance between steric

  报道了镱催化的环状烯胺和 α,β-不饱和酮的正式 [3+3] 环加成反应。通过烯胺部分的共轭加成，然后是胺-羰基缩合，反应以“头对尾”区域选择性进行。此外，手性烯胺的使用提供了高度的立体选择性，这是由空间和 π 堆积效应之间可能的平衡驱动的。由此产生的双环 1,4-二氢吡啶被评估为抗 A549（癌性人肺泡基底上皮细胞）和 SKOV3（人卵巢癌）人肿瘤细胞系的抗增殖剂。发现某些化合物对 A549 和 SKOV3 细胞系具有良好的毒性，IC 50最好 A549 的值为 0.89 μM，SKOV3 的值为 6.69 μM，并且观察到对 MRC5（非恶性）细胞系的非常好的选择性。
• Asymmetric Construction of α-Substituted β-Hydroxy Lactones via Ni Catalyzed Decarboxylative Addition Reaction
  作者：Lingchen He、Ebrahim-Alkhalil M. A. Ahmed、Hongxin Liu、Xingen Hu、Hong-ping Xiao、Juan Li、Jun Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02854

  日期：2021.3.19

  We described a Ni-bidentate oxazoline catalyzed highly enantio- and diastereoselective decarboxylative aldol reaction of 2-oxotetrahydrofuran-3-carboxylic acid/2-oxochromane-3-carboxylic acid derivatives with different kinds of carbonyls. Under optimal reaction conditions, α-substituted β-hydroxy butyrolactones and dihydrocoumarins with an all-carbon quaternary stereocenter have been generated with

  我们描述了Ni-双齿恶唑啉催化的2-氧代四氢呋喃-3-羧酸/ 2-氧代苯并-3-羧酸衍生物与不同种类的羰基的高度对映体和非对映体选择性脱羧羟醛反应。在最佳反应条件下，已生成具有全官能团四价立体中心的α-取代的β-羟基丁内酯和二氢香豆素。此外，还描述了产物的充分转化，其中通过氢化和开环反应分别顺利地构建了脂肪族叔醇和多取代的1,4-二醇。
• The Synthesis of<i>trans</i>-Perhydroindolic Acids and their Application in Asymmetric Domino Reactions of Aldehyde Esters with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Jiefeng Shen、Delong Liu、Qianjin An、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200456

  日期：2012.11.26

  addition/cyclization reactions of aldehyde esters with β,γ-unsaturated α-keto esters. They proved to have excellent catalytic behavior, allowing for the synthesis of multi-substituted, enantiomerically enriched hemiacetal esters. Under optimal conditions (using 10 mol% catalyst loading), a series of β,γ-unsaturated α-keto esters was examined with up to 99% de, ee and yield, respectively. Additionally, the

  （2 S，3 aR，7 aS）-全氢吲哚酸是合成trandolapril的关键中间体，及其反式异构体也很容易制备。这些脯氨酸样分子是在于它们含有一个刚性的双环结构独特，具有两个氢原子的反式在桥头碳原子上彼此连接。这些分子已成功用作醛酯与β，γ-不饱和α-酮酯的不对称多米诺·迈克尔加成/环化反应中的手性有机催化剂。它们被证明具有出色的催化性能，可以合成多取代，对映异构体富集的半缩醛酯。在最佳条件下（使用10 mol％的催化剂负载），检查了一系列β，γ-不饱和α-酮酸酯，分别具有高达99％的de，ee和收率。另外，对映体富集的半缩醛酯可以容易地转化为其相应的生物活性吡喃并[2,3- b ]吡喃（具有多取代的双环骨架）。
• Copper-Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Friedel–Crafts 1,2-Addition of Pyrrole with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Jianan Sun、Yanbin Hu、Yanan Li、Sheng Zhang、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00159

  日期：2017.5.19

  A Friedel–Crafts alkylation of pyrrole was developed to afford the β,γ-unsaturated α-hydroxy esters bearing a quaternary stereogenic center with good enantioselectivities and yields. This protocol represents the first report of 1,2-addition of Friedel–Crafts alkylation of pyrrole to β,γ-unsaturated α-ketoesters.

  开发了吡咯的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，以提供带有良好立体异构性和收率的季立体中心的β，γ-不饱和α-羟基酯。该方案代表了有关吡咯的Friedel-Crafts烷基化反应成β，γ-不饱和α-酮酸酯的第一个报告。