(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyne | 219864-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyne
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-2-(benzyloxymethyl)-6-ethynyl-tetrahydropyran；(2R,3R,4R,5R,6R)-2-ethynyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 219864-05-8
• 化学式: C₃₆H₃₆O₅
• 分子量: 548.679
• InChiKey: ODYZSGODFGXEDP-JZPVOVDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  653.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyne 在 palladium diacetate copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.66h， 生成 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled syntheses of α-C-mannosyltryptophan and its analogues

  摘要：

  通过 10 个步骤（包括以下关键步骤：甘露糖衍生物与链烷乙炔的 C-糖苷化反应、卡斯特罗吲哚合成、Sc(ClO4)3 促进与 L-丝氨酸衍生的氮丙啶羧酸酯偶联）从市售的δ-甲基-D-甘露糖苷中完全合成了δ-C-甘露糖基色氨酸（C-Man-Trp），这是一种天然的 C-糖基氨基酸。C-Man-Trp 的葡萄糖和半乳糖类似物也是用类似方法合成的。本文简要讨论了合成的 C-糖基色氨酸及其合成中间体的构象分析。

  DOI：

  10.1039/b414905j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANNOSE DERIVATIVES FOR TREATING BACTERIAL INFECTIONS
  [FR] DÉRIVÉS DE MANNOSE POUR LE TRAITEMENT D'INFECTIONS BACTÉRIENNES

  摘要：

  本发明涉及用于治疗或预防细菌感染的化合物。这些化合物具有化学式（I）。该发明还提供含有这些化合物的药学上可接受的组合物，以及使用这些组合物治疗细菌感染的方法。最后，该发明提供了制备本发明化合物的方法。

  公开号：

  WO2014100158A1

文献信息

• Sweet (hetero)aromatics: glycosylated templates for the construction of saccharide mimetics
  作者：Christine Wiebe、Claudine Schlemmer、Stefan Weck、Till Opatz

  DOI：10.1039/c1cc13078a

  日期：——

  Mono- and diglycosylated aromatics and heteroaromatics may serve as building blocks for the construction of metabolically stable mimetics of oligosaccharides. Methods for their preparation from monosaccharidic precursors by direct C-glycosylation, dipolar cycloaddition or Larock cyclization are described.

  单糖基和二糖基修饰的芳香化合物和杂芳香化合物可作为构建代谢稳定的低聚糖模拟物的砌块。本文描述了通过直接C-糖基化、偶极环加成或Larock环化反应从单糖前体合成这些化合物的方法。
• Synthesis of β-analogues of C-mannosyltryptophan, a novel C-glycosylamino acid found in proteins
  作者：Toshio Nishikawa、Yuya Koide、Akira Kanakubo、Hiroshi Yoshimura、Minoru Isobe

  DOI：10.1039/b516282c

  日期：——

  α-C-Mannosyltryptophan (α-C-Man-Trp) has been found to be a novel post-translational modification of tryptophan found from some biologically important glycoproteins. In order to analyze the biological functions of α-C-Man-Trp, we have developed an efficient synthetic strategy for α-C-Man-Trp and its glucose and galactose analogues, starting from α-C-glycosidation of the corresponding hexapyranoside derivatives with tinacetylene. According to the synthetic routes, we describe here syntheses of β-anomers of C-Man-Trp, and its glucose and galactose analogues from the corresponding β-C-glycosylacetylenes. During this study, we have developed a highly stereocontrolled synthesis of β-C-mannosylacetylene that is required for the synthesis of β-C-Man-Trp, while the precedented method gave an anomeric mixture of the C-mannosylacetylene. The synthetic C-Man-Trp and its analogues were analyzed by HPLC.

  α-C-甘露糖基色氨酸（α-C-Man-Trp）被发现是一种新的色氨酸翻译后修饰，存在于一些生物重要的糖蛋白中。为了分析α-C-Man-Trp的生物功能，我们开发了一种高效的合成策略，用于α-C-Man-Trp及其葡萄糖和半乳糖类似物，从对应的六糖派拉诺糖衍生物与乙炔锡的α-C-糖苷化反应开始。根据合成路线，我们在此描述了从相应的β-C-糖苷乙炔衍生物合成β-异构体的C-Man-Trp及其葡萄糖和半乳糖类似物。在这项研究中，我们开发了一种高度立体选择性合成β-C-甘露糖基乙炔的方法，这是合成β-C-Man-Trp所必需的，而先前的方法则给出了C-甘露糖基乙炔的异构体混合物。合成的C-Man-Trp及其类似物通过高效液相色谱（HPLC）进行了分析。
• Practical Gram-Scale Synthesis of Either α- or β-Anomer of C-Vinyl Glycosides
  作者：Florian Rouzier、Rosanne Sillé、Arnaud Nourry、Arnaud Tessier、Muriel Pipelier、Stéphane Guillarme

  DOI：10.1055/s-0037-1611800

  日期：2019.6

  Abstract The synthesis C-vinyl glycosides, useful intermediates for the synthesis of C-glycoconjugates, was carried out on gram-scale by controlled reduction of the corresponding ethynyl derivatives in good to excellent yields in different carbohydrate series. The synthesis C-vinyl glycosides, useful intermediates for the synthesis of C-glycoconjugates, was carried out on gram-scale by controlled reduction

  抽象的 合成Ç -乙烯基苷，有用的中间体用于合成Ç -glycoconjugates，通过在良好对应的乙炔基衍生物的受控降低上进行克级在不同的碳水化合物系列优异的产率。 合成Ç -乙烯基苷，有用的中间体用于合成Ç -glycoconjugates，通过在良好对应的乙炔基衍生物的受控降低上进行克级在不同的碳水化合物系列优异的产率。
• Unexpected formation of glycals upon attempted C-alkylation of protected glycosylacetylenes
  作者：Tedd M. Davis、Todd L. Lowary

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00296-7

  日期：2000.2

  4-trideoxy-D-arabino-oct-3-en-1-yn itol (glycal acetylene, 3) as the major product. Additional studies showed that 3 is also produced from two isomers of 1 with alpha-D-mannosyl and beta-D-glucosyl stereochemistry, but in lower yields. Furthermore, substrates in which the acetylene moiety is replaced by either a methyl or phenyl group do not produce a glycal product under these conditions. Finally,

  3,7-脱水-4,5,6,8-四-O-苄基-1,2-二脱氧-D-甘油-D-半乳糖-辛-1-炔醇的处理（β-D-甘露糖基乙炔，1 ）在0或-78摄氏度下用5当量的正丁基锂制得苄醇，从而制得3,7-脱水-5,6,8-三-O-苄基-1,2,4-三甲氧基-D-阿拉伯糖-oct-3-en-1-yn醇（糖基乙炔，3）为主要产品。进一步的研究表明，具有α-D-甘露糖基和β-D-葡萄糖基立体化学的1的两个异构体也可产生3，但收率较低。此外，在这些条件下，其中乙炔部分被甲基或苯基取代的底物不会产生糖基产物。最后，用苯基锂处理1会以低收率得到3。氘标记研究表明，反应通过E2而不是E1cB机制进行。
• First synthesis of 1,2,3-triazolo-linked (1,6)-α-<scp>d</scp>-oligomannoses (triazolomannoses) by iterative Cu(<scp>i</scp>)-catalyzed alkyne–azide cycloaddition
  作者：Pavel Cheshev、Alberto Marra、Alessandro Dondoni

  DOI：10.1039/b609734k

  日期：——

  The iterative copper(I)-catalyzed cycloaddition (rt or microwave) between an ethynyl alpha-C-mannoside and alkyl 6-azido-alpha-C-mannoside derivatives was suited to the (1,6)-ligation between alpha-D-mannose units through 1,4-disubstituted triazole bridges, thus resulting in the formation of linear oligomers (80-90% yield) with alternating triazole and mannose fragments up to a triazolo-pentamannose

  乙炔基α-C-甘露糖苷和烷基6-叠氮基-α-C-甘露糖苷衍生物之间的铜（I）迭代铜（I）催化的环加成反应适合α-D-之间的（1,6）-连接甘露糖单元通过1,4-二取代的三唑桥，从而形成线性低聚物（产率为80-90％），三唑和甘露糖片段交替排列，直至三唑-五甘露糖衍生物。