(E,E)-8-methoxy-6-methyl-1-(trimethylsilanyl)-octa-4,6-dien-1-yn-3-ol | 849738-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E,E)-8-methoxy-6-methyl-1-(trimethylsilanyl)-octa-4,6-dien-1-yn-3-ol
• 英文别名: (4E,6E)-8-methoxy-6-methyl-1-trimethylsilylocta-4,6-dien-1-yn-3-ol
• CAS: 849738-05-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂Si
• 分子量: 238.402
• InChiKey: PXGLRSIXZYQKIA-ZYUHXDNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-8-methoxy-6-methyl-1-(trimethylsilanyl)-octa-4,6-dien-1-yn-3-ol 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,3aR,4R,5S,7aS)-5-Methoxymethyl-6-methyl-3-oxo-1-trimethylsilanylethynyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  FR182877 B环的合成。6-富芳基1,3,8-壬烯反应的研究

  摘要：

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.014
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-6-methoxy-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E,E)-8-methoxy-6-methyl-1-(trimethylsilanyl)-octa-4,6-dien-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  FR182877 B环的合成。6-富芳基1,3,8-壬烯反应的研究

  摘要：

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.014