(4R)-4-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-methoxycyclohex-2-en-1-one | 1228172-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-methoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1228172-68-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: MTQVHMRCBXZNDB-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-methoxycyclohex-2-en-1-one 、 烯丙基溴化镁 在 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-6-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-vinylcyclohex-2-enone 、 (R)-6-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-vinylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （-）-叶绿素的催化对映选择性全合成及其结构修饰

  摘要：

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。

  DOI：

  10.1021/jo1003746
• 作为产物：
  描述：

  2-((1S,2S)-2-methoxy-4-(triethylsilyloxy)cyclohex-3-enyl)propan-2-ol 在 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以62%的产率得到(4R)-4-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-methoxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  侧链上的羟基辅助的TIPS烯醇醚的伊藤-三枝草的异常氧化

  摘要：

  尽管It​​o–Saegusa氧化从甲硅烷基烯醇醚的sp 2碳的位置控制的酮的甲硅烷基烯醇醚中产生了确定的α，β-不饱和酮，但观察到形成了异常氧化的区域异构体。介绍了基材的结构要求，条件和合理的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.119

文献信息

• Abnormal Ito–Saegusa oxidation of TIPS enol ether assisted by a hydroxy group on a side chain
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.119

  日期：2011.6

  Although Ito–Saegusa oxidation gives defined α,β-unsaturated ketones from silyl enol ether of ketones controlled by the position of the sp2 carbon of the silyl enol ether, the formation of a regioisomeric product that was oxidized abnormally was observed. The structural requirements for the substrates, the conditions, and a plausible mechanism are presented.

  尽管It​​o–Saegusa氧化从甲硅烷基烯醇醚的sp 2碳的位置控制的酮的甲硅烷基烯醇醚中产生了确定的α，β-不饱和酮，但观察到形成了异常氧化的区域异构体。介绍了基材的结构要求，条件和合理的机理。
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Platyphyllide and Its Structural Revision
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo1003746

  日期：2010.6.4

  The catalytic asymmetric total synthesis of platyphyllide has been accomplished. A key highly substituted cyclohexene derivative has been obtained by the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of Danishefsky diene with an electron-deficient alkene. The Diels−Alder adduct was converted to a protected cyclohexane-1,3-dione in chiral form by catalytic Ito−Saegusa oxidation. Although the reported structure

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。