(6R,7RS,9R,10S)-6,10-dimethyl-9-((S)-3-oxopentan-2-yl)-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl pivalate | 1415754-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,7RS,9R,10S)-6,10-dimethyl-9-((S)-3-oxopentan-2-yl)-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl pivalate
• 英文别名: [(6R,9R,10S)-6,10-dimethyl-9-[(2S)-3-oxopentan-2-yl]-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1415754-67-4
• 化学式: C₁₉H₃₂O₆
• 分子量: 356.459
• InChiKey: OWRRCHUCBZZVAU-FETWPZQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7RS,9R,10S)-6,10-dimethyl-9-((S)-3-oxopentan-2-yl)-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl pivalate 在 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 [(6R,9R,10S)-9-[(2S)-6-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)-4-methyl-3,5-dioxoheptan-2-yl]-6,10-dimethyl-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067

文献信息

• On the Origin of Siphonariid Polypropionates: Total Synthesis of Baconipyrone A, Baconipyrone C, and Siphonarin B via their Putative Common Precursor
  作者：Garrison E. Beye、Dale E. Ward

  DOI：10.1021/ja102356j

  日期：2010.5.26

  rearrangement was directly engaged in aldol cyclization while baconipyrone C resulted from simple ketonization of the enol(ate). These experiments provide the first unambiguous demonstration that the baconipyrones are plausible isolation artifacts and suggest they are most likely derived from siphonarins rather than an "acyclic" precursor. Caloundrin B was not detected among the products from any of the isomerization

  通过检查 S. zelandica 十丙酸酯 siphonarin B、caloundrin B、baconipyrone A 和 baconipyrone C 的假定共同前体的特性，测试了 siphonariid polypropionates 源自对无环生物合成前体的非酶促过程的假设，即（4S，5S， 6S,8RS,10S,11S,12R,14R)-14-(6-ethyl-3,5-dimethyl-4-oxo-4H-pyran-2-yl)-5,11-dihydroxy-4,6,8 ,10,12-pentamethylpentadecane-3,7,9,13-tetraone。使用基于噻喃的聚丙酸酯合成策略，以有效且完全对映选择性的方式实现了此类前体的首次合成。这种推定的前体是环链互变异构体和酮-烯醇互变异构体的复杂混合物，在动力学上是稳定的，并且异构化为热力学更稳定的虹吸素 B。在咪唑