[(6R,9R,10S)-9-[(2S)-6-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxoheptan-2-yl]-6,10-dimethyl-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate | 1228184-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: [(6R,9R,10S)-9-[(2S)-6-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxoheptan-2-yl]-6,10-dimethyl-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1228184-05-1
• 化学式: C₂₇H₄₆O₇S₂
• 分子量: 546.79
• InChiKey: GAEXZHISIJVUDH-DIMYJEPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(6R,9R,10S)-9-[(2S)-6-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxoheptan-2-yl]-6,10-dimethyl-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate 在 三氟甲磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-((S)-1-((2R,3S)-3,5-dimethyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)ethyl)-6-ethyl-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)propanal 、 (6R,7RS,9R,10S)-6,10-dimethyl-9-((S)-3-oxopentan-2-yl)-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl pivalate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 [(6R,9R,10S)-9-[(2S)-6-(2-ethyl-1,3-dithiolan-2-yl)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxoheptan-2-yl]-6,10-dimethyl-1,4,8-trioxaspiro[4.5]decan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067

文献信息

• A versatile method for the synthesis of γ-pyrones
  作者：Garrison E. Beye、Athanasios Karagiannis、Alieh Kazemeini、Dale E. Ward

  DOI：10.1139/v2012-067

  日期：2012.11

  A versatile three-step procedure to annulate a γ-pyrone onto a methylene ketone was developed involving (i) aldol reaction with a dithiolane-protected β-ketoaldehyde, (ii) oxidation of the aldol adduct to a β-diketone, and (iii) treatment of the resulting dithiolane-protected 1,3,5-trione with 2-iodoxybenzoic acid (IBX) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid; TfOH) in acetonitrile at ambient temperature to give the corresponding γ-pyrone. Cyclization proceeded with IBX alone, but significantly improved yields were obtained with added acid, particularly triflic acid. A dithiolane was more effective than a dithiane or acyclic dithioacetal protecting group. The method was amenable to the preparation of a variety of substituted γ-pyrones simply by altering the initial aldol reactants. Overall yields of 50%–60% were obtained in six examples. The method was applied to prepare a key fragment for the total synthesis of baconipyrones A and C and siphonarin B.

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。